第10章 沉淀平衡
10-1 某溶液含有Fe3+和Fe2+,其浓度均为0.050 mol/L,要求Fe(OH)3沉淀不生成Fe(OH)2沉淀,需控制pH在什么范围?
10-2 计算下列反应的平衡常数,并讨论反应的方向:
2??PbS?2HAc?Pb?HS?2Ac2(1) 2??Cu?HS?2HO?CuS?2HOS23(2)
10-3 定量分析中用Ag NO3溶液滴定Cl-1离子溶液,加入K2CrO4为指示剂,达到滴定终点时,AgCl沉淀完全,最后1滴Ag NO3溶液中的CrO4反应生成砖红色的AgCrO4沉淀,指示滴定达到终点。问滴定终点时溶液中的CrO42-离子的浓度多大合适?设滴定终点时锥形瓶里溶深信的体积为50ml,在滴定开始时应加入0.1mol/L的K2CrO4溶液多少毫升?
10-4.在下列溶液中不断通入H2S,计算溶液中最后残留的Cu2+的浓度。 (1)0.10mol·dm-3CuSO4溶液。
(2)0.10mol·dm-3CuSO4与1.0 mol·dm-3HCl的混合溶液。 10-5.根据下列给定条件求溶度积常数。 (1)FeC2O4·2H2O在1dm3水中能溶解0.10g;
(2)Ni(OH)2在pH=9.00的溶液的溶解度为1.6×10-6mol·dm-3。 10-6.1gFeS固体能否溶于100cm3 1.0mol·dm-3的盐酸溶液中?已知=6.0×10-18,
(H2S)=9.23×10-22,式量(FeS)=87.9。
(FeS)
2-
10-7.求在0.50dm3 1.0mol·dm-3NH4Cl溶液中能溶解Mg(OH)2的质量。已知(NH3·H2O)=1.8×10-5,
〔Mg(OH)2〕=1.8×10-11。
10-8.某混合溶液中阳离子的浓度及其氢氧化物的溶度积如下:
阳离子 浓度/mol·dm-3 Mg2+ 0.06 1.8×10-11 Ca2+ 0.01 1.3×10-6 Cd2+ 2×10-3 2.5×10-14 Fe3+ 2×10-5 4×10-38 向混合溶液中加入NaOH溶液使溶液的体积为原来的2倍时,恰好使50%的Mg2+沉淀。问:
(1)此时溶液的pH是多少:
(2)其他阳离子被沉淀的物质的量分数是多少?
第11章 电化学基础
11-1 解释如下现象:
(1)镀锡的铁,铁先腐蚀,镀锌的铁,锌先腐蚀。 (2)将MnSO4溶液滴入KMnO4酸性溶液得到MnO2沉淀。
(3)Cu(ap)在水溶液中会歧化为Cu(ap)和铜。
11-2.某学生为测定CuS的溶度积常数,设计如下原电池:正极为铜片浸在0.1mol·dm-3Cu2+的溶液中,再通入H2S气体使之达到饱和;负极为标准锌电极。测得电池电动势力0.670V。已知Eθ(Cu2+/Cu)=0.337V,Eθ(Zn2+/Zn)=-0.763V,H2S的
=1.3×10-7,
=7.1×10-15,求CuS的溶度积常数。
(CuCl)=1.2×10-6,
2+
2+
11-3.已知Eθ(Cu2+/Cu)=0.337V,Eθ(Cu2+/Cu+)=0.153V,
通过计算求反应Cu2+ + Cu + 2 Cl- = 2 CuCl 能否自发进行,并求反应的平衡常数Kθ。
11-4.已知Eθ(Tl3+/T1+)=1.25V,Eθ(Tl3+/T1)=0.72V。设计成下列三个标准电池为
(a)(-)Tl∣T1+‖Tl3+∣Tl(+); (b)(-)Tl∣T1+‖Tl3+,Tl+∣Pt(+); (c)(-)Tl∣T13+‖Tl3+,Tl+∣Pt(+)。 (1) 请写出每一个电池的电池反应式; (2) 计算每个电池的电动势和
11-5.对于反应Cu2++2I-═CuI+1/2I2,若Cu2+的起始浓度为0.10mol·dm-3,I-的起始浓度为0.50mol·dm-3,计算反应达平衡时留在溶液中的Cu2+浓度。已知Eθ(Cu2+/Cu+)=0.153V,Eθ(I2 / I-)=0.535V,
(CuI)=1×10-12。
第12章 配位平衡
12-1 定性地解释以下现象:
(1)向Hg(NO3)2滴加KI,反过来,向KI滴加Hg(NO3)2,滴入一滴时,都能见很快消失的红色沉淀,分别写出沉淀消失的反应。
(2)少量AgCl沉淀可溶于浓盐酸,但加水稀释溶液又变混浊。
(3) Cu(NH3)42+呈深蓝色而Cu(NH3)2+却几乎无色。
12-2.已知向0.010mol·dm-3ZnCl2溶液通H2S至饱和,当溶液的pH=1.0时刚开
始有ZnS沉淀产生。若在此浓度ZnCl2溶液中加入1.0mol·dm-3KCN后通入H2S至饱和,求在多大pH时会有ZnS沉淀产生?{=5.0×1016}
12-3.在1dm3 6mol·dm-3的氨水中加入0.01mol固体CuSO4,溶解后,在此溶
液中再加入0.01mol固体NaOH,是否会有Cu(OH)2沉淀生成?{〔
〕=2.09×1013,
〔
〕=2.2×10-20}
〔
〕
第13章 氢和稀有气体
13-1 氢作为能源,其优点是什么?
13-2 试说明稀有气体的熔点、沸点、密度等性质的变化趋势和原因? 13-3 你会选择哪种稀有气体作为:(a)温度最低的液体冷冻剂;(b)电离能最低、安全的放电光源;(c)最廉价的惰性气体。
13-4 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型:
(a)Icl4- (b)Ibr2- (c)BrO3- (d)ClF
第14章 卤素
14-1 三氟化氮NF3(沸点-1290C)不显Lewis碱性,而相对分子质量最低的化合物NH3(沸点-330C)却是个人所共知的Lewis碱。(a)说明它们挥发性判别如此之大的原因;(b)说明它们碱性不同的原因。
14-2 写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式,并说明这种类型卤化物的共
同特性。
第15章 氧族元素
15-1 SO2与Cl2的漂白机理有什么不同? 15-2 写出下列各题的生成物并配平。 (1)在Na2O2固体上滴加几滴热水; (2)H2S通入FeCl3溶液中; (3)用盐酸酸化多硫化铵溶液
第16章 氮 磷 砷
16-1 请回答下列有关氮元素性质的问题。 为什么氮不能形成五卤化物? 16-2 请回答下列问题:
(1)如何除去NO中微量的NO2和N2O中少量的NO? 16-3 请解释下列有关键长和键角的问题。
NH3、PH3、AsH3分子中的键角依次为1070、93.080、91.80,逐渐减小。
第17章 碳 硅 硼
17-1 对比等电体CO与N2的分子结构及主要物理、化学性质。 17-2 如何鉴别下列各级物质: (1)Na2CO3、Na2SiO3、Na2B4O7、10H2O
17-3 试说明硅为何不溶于氧化性的酸(如浓硝酸)溶液中,却分别溶于碱溶液及HNO3与HF组成的混合溶液中。
第18章 非金属元素小结
18-1为什么氟和其他卤素不同,没有多种可变的正氧化化态? 18-2概括非金属元素的氢化物有哪些共性? 18-3试解释下列各组酸强度的变化顺序: ⑴HI﹥HBr﹥HCl﹥HF ⑵HClO4﹥H2SO4﹥H3PO4﹥H4SiO4