B. ?rHmθ? ?483.63 kJ·mol–1 表示Δξ = 1 mol时系统的焓变 C. ?rHmθ? ?483.63 kJ·mol–1 表示生成1 mol H2O (g) 时系统的焓变 D. ?rHmθ? ?483.63 kJ·mol–1 表示该反应为吸热反应

解：选B。A 错，根据ΔfHmθ定义,H2O (g)的系数应为1。C 错，该方程为表示生成2 mol H2O (g) 时系统的焓变。D 错，ΔrHmθ ＞ 0时表示该系统能量的增加，该反应为吸热反应，ΔrHmθ ＜0时表示该系统能量的减少，该反应为放热反应。

θ(CO2,g)===?394.38 kJ?mol-1的是（ ） 4．下列反应可以表示ΔfGmA. C（石墨,s）+O2(g) ==== CO2(g) B. C（金刚石,s）+O2(g) ==== CO2(g) C. C（石墨,s）+O2(l) ==== CO2(l) D. C（石墨,s）+O2(g) ==== CO2(l)

解：选A。B 错，C（金刚石，s）非参考状态单质，不符合标准状态下摩尔完

全生成反应定义；C 错，O2(l) 非参考状态单质,不符合标准状态下摩尔完全生成反应定义；CO2(l) 不符ΔrGmθ(CO2,g) 的定义所指定的产物；D 错，CO2(l) 不符ΔrGmθ(CO2,g) 的定义所指定的产物。

5．反应MgCO3(s) MgO(s)+CO2(g)在高温下正向反应自发进行, 其逆反应

??在298K时自发, 近似判断逆反应的?rHm与?rSm是（ ） θθθθA. ?rHm＞0, ?rSm＞0 B. ?rHm＜0, ?rSm＞0 θθθθC. ?rHm＞0, ?rSm＜0 D. ?rHm＜0, ?rSm＜0

?解：选A。该反应有气体物质产生，故?rSm＞0。且高温自发，低温非自发，根

θθ据ΔrGθ 判断结果应选A。 m?ΔrHm?TΔrSm 二、填空题

1．解：用下列热力学函数判断反应自发性的条件是 （1）

?rHm:等温，定压且系统只做体积功（非体积功为0）的化学反应系统且?rHm??rSm

（2）

?rSm:等温，定压且系统只做体积功（非体积功为0）的化学反应系统且?rHm??rSm

（3）ΔrGm:等温、定压且系统只作体积功（非体积功为0）的化学反应系统。 （4）

θΔrGm：标准状态下，等温、定压且系统只作体积功（非体积功为0）的化学反应系统。

2．系统状态函数的特点是：状态函数仅决定于 系统的状态 ；状态函数的变化只与 系统的变化的过程 有关，而与变化的 途径 无关。

3．反应进度ξ的单位是 mol ；反应计量式中反应物B的化学计量数vB的值规定为 负值 。

4．正、逆反应的?rHm，其 绝对值 相等， 符号 相反；反应的?rHm与反应式的 写法 有关。

5．所谓标准状态是在指温度T和标准压力下该物质的状态。其中标准压力P? = 100 kPa ；标准状态虽然没有指定温度，但是为了便于比较，IUPAC推荐选择 298 K 作为参考温度。

6．根据吉布斯—亥姆霍兹方程：ΔrG?m（T）= ΔrH?m（T）―T ΔrS?m（T）。若

Θ忽略温度对?rHΘm和?rSm的影响，则可得到该式的近似式：

θθΔrGθm?ΔrHm?TΔrSm

三、简答题

1．区别下列符号的意义。

H：系统的状态函数，焓，定义为H=U+pV,无具体物理意义。

ΔH：系统焓的改变值，物理意义为在定压，只做体积功的情况下，系统与环境交换的热。

θ?rHm：标准条件下，当产物与反应物温度相同时，化学反应过程中系统只做体

积功，且反应在定压条件下按照所给定的方程式完全反应，此时的反应热。

θ?fHm：在温度T时，由参考状态的单质完全生成1mol物质B时的标准摩尔焓

变。

S：系统的状态函数，熵，代表系统的混乱度。

θ?Sm：标准状态下，物质B的摩尔熵。

θ?rSm：反应的标准摩尔熵，标准状态下，化学反应按照给定方程式完全反应系

统的熵变。

G：系统的状态函数，吉布斯自由能，定义为G=H-TS,无具体物理意义。

?rGm：化学反应的吉布斯自由能变，即该反应能对外所的最大非体积功。

θ?rGm：标准状态下，化学反应的吉布斯自由能变。

θ?fGm：标准摩尔生成反应的吉布斯自由能变。

2．若将合成氨反应的化学计量方程式分别写成 N2(g ) +3H2(g)==2NH3(g) 和

1N2(g ) 23+H2(g)==NH3(g) ，二者的ΔrHmθ和ΔrGmθ是否相同？ 两者间有何关系？ 2答：不相同，这些符号都与热力学方程式的写法有关。

θθ ΔrHm,1?2ΔrHm,2θθ ΔrGm,1?2ΔrGm,2四、计算题

θθ1．由附录查出298 K时有关的ΔfHm 数值，计算下列反应的ΔrHm（已知：

θΔfHm(N2H4,1)?50.63 kJ?mol-1）。

（1）N2H4(l)+O2(g)===N2(g)+2H2O(l)

1（2）H2O(l)+O2(g)===H2O2(g)

2（3）H2O2(g)===H2O2(l)

θθ不查表，根据上述3个反应的ΔrHm，计算下列反应的ΔrHm。

N2H4(l)+2H2O2(l)===N2(g)+4H2O(l)

解：（1）－（3）×2得（4） （4）－（2）×2即得所求式。

θ,(1)??622.33kJ?mo?l1 查表计算得 ?rHmθ?rHm,(2)?149.74kJ?mol?1 θ?rHm,(3)??51.50kJ?mol?1 θ?rHm,(4)1??818.8kJ?mol?1

2．甘氨酸二肽氧化反应为

3O2(g)+C4H8N2O3(s)===H2NCONH2(s)+3CO2(g)+2H2O(l)

θθΔfHm(C4H8N2O3,s)??745.25 kJ?mol-1;ΔfHm(H2NCONH2,s)??333.17 kJ?mol-1

计算：（1）298 K时，甘氨酸二肽氧化反应的标准摩尔焓。

（2）298 K及标准状态下，1g固体甘氨酸二肽氧化时放热多少？

θ解：（1）已知?fHm(C4H8N2O3,s)=-745.25kJ?mol-1 θ ?fHm(H2NCONH2,s)=--333.17kJ?mol-1

θ?fHm(CO2,g)=-393.51kJ?mol-1 θ?fHm(H2O,l)=-285.85kJ?mol-1

所以 3O2(g)+ C4H8N2O3(s)= H2NCONH2(s)+3 CO2(g) +2 H2O(l)

θθθθ?fHm=[?fHm(H2NCONH2,s)+3×?fHm(CO2,g)+2×?fHm(H2O,l)]- θ?fHm(C4H8N2O3,s)

=-1340.15 kJ?mol-1

（2）因为 M(C4H8N2O3)＝132g?mol-1，所以1g C4H8N2O3氧化时放热： (1340.15÷13)kJ＝10.15 kJ

3．关于生命起源的各种理论中，总要涉及动植物体内的一些复杂的化合物能否自发地由简单化合物转化得来。例如，298 K及标准状态下，计算下列反应

θ的ΔrGm，判断尿素能否由二氧化碳和氨自发反应得来。反应：

CO2(g)+2NH3(g)===(NH2)2CO(s)+H2O(l)，（ 已知

θΔfGm((NH2)2CO,s)??197.15 kJ?mol-1）