故 C=S－R－R’=3－1－0=2； 系统存在一个NH4HS固相和一个气相 P=2 F=C+2-P=2
2．金属Na和K可形成一个不稳定的金属化合物Na2K，该化合物在6.8℃时分解成纯金属Na和含K摩尔分数为0.42的溶化物。金属Na和K在温度为－15℃时还可形成一个含K摩尔分数为0.68的最低共熔混合物（关键词: 意味为金属固态完全不互溶系统）。已知金属Na和K的熔点分别为99.5℃和63.7℃，试画出该系统的相图，并分析相态。
解：相图草图和相图的相态如右。 相图制作步骤：对形成不稳定
化合物的相图，先确定不稳定化合物的组成，对于本题Na2K中含K摩尔分数为0.33。若知道不稳定化
t / ℃100H8060Gl40合物C的分解温度和分解后的组成，即可确定M和N点，O点为不稳定化合物的组成点，因为是三相，所以三点可画出水平线MON。知道A的熔点后H，H和N点之
Na(s) + l20M0-20-400.0ONC(s) + ll + B(s) EC(s) + B(s) 0.81.0MON: Na(s) + C(s) + l Na(s) + C(s) 0.2DDEF : C(s) + l + B(s) 0.40.6FNa(A)Na2K(C)xKK(B)
Na－K的相图
间又可连成一条曲线（液相线）。再加上知道最低共熔混合物的组成点E，便可画出三相线DEF，若知道最低共溶物的组成，即可确定最低共溶点E，EN可连成一条曲线（液相线）。最后，知道B物质的熔点G，可连出GE液相线。相图即成。
3. 在常压下Al－Zn凝聚系统的相图如下，请分析各区域及三相线的相态和自由度。
Lt / ℃IIVVIIVIDEHIVIIFJIIIKGVIIIAl %(质量)Zn
图5－34 Al－Zn凝聚系统相图
答： 本相图比较特殊。对于复杂相图，本人提出的分析方法如下： 区域相态数的确定：
定义左边界线或右边界线：对一个封闭区域(不封闭可补上水平线)，边界线定义为从温度最低处至最高处区域左边或右边的线段。
区域相态数的确定： 若左和右边界均是连续的线段(中间没出现折点)，则该区域一定为两相区。否则一定是单相区。 相态的确定：
基本规则：对于气液相图，高温或低压区为g，低温或高压区为l； 对于液固相图，高温或低压区为l，低温或高压区为s；
单相区的相态：为气、液或固态溶液(固溶体)。若只有1种，标为g，l, a或s；
若有多种溶液，分别标为 l1,l2, l3 … 若有多种固溶体，分别标为??????????, …。
单相(组成)线：垂直于组成轴的线为单相线，通常为纯组分固体或化合物，
标为A(s)，B(s) , C(s)….。
两相区的相态：左边区域的相态＋右边区域的相态。若边界线是单相线(垂直线)，
则相态为：左边界线的相态＋右边界线的相态。
三相线：平行于组成轴的水平线。相态有左＋右＋上三区域相态组成。
基于上述原理，很容易分析本相图。相图上部相当于完全互溶的固液系统相图，中部相当于固体部分互溶的液固系统相图，下部形状很怪。各区域的相态和自由度（F=C－P+1=3－P）如下表： 相区 相态 自由度
I
L
II
?
III
?
IV
? +L
V
? +L
VI
?? 1+?? 2
VII
? +??
VIII
? +Zn(s)
2 2 2 1 1 1 1 1
表中?，?表示不同的固溶体,而?1，?2表示固溶体?分成两相。 三相线自由度为F=C+1－P=3－P=0，对应相态如下表：
三相线 相态
作业问题：
6-1. (5) 凝聚系统 F=C+1—P
6-4. 从液体出发气化时，当剩下最后一滴液体时，可认为液相完全气化，所以气相的组成即为气化前的液相组成，而此时液滴的组成可用拉乌尔定律计算。即
xA=pA/pA*=pyA/pA*=pyA/pA*
p = pA* xA+ pB* xB= pA* xA+ pB* (1－xA) 联合求解可得xA，p。
第7章 电化学作业问题【到开始】
7.4 参考下题做。
7.5 用铜电极电解 CuSO4 水溶液。电解前每100g 溶液中含10.06g CuSO4。通电一定时
HIJ
?+?+L
DEF
?1+? 2+?
EFG
? +??+Zn(s)
间后，测得银电量计析出 0.5008g Ag，并测知阳极区溶液重 54.565g，其中含 CuSO4 5.726g。试计算CuSO4溶液中离子的迁移数 t(Cu2+) 和 t(SO42-)。
解：溶液通过的电量=[0.5008g/(107.9g·mol-1)]F =0.00464mol×F
假定水不发生迁移，电解后阳极区水的质量为(54.565-5.726)g， 因此电解前阳极区CuSO4的质量为
水的质量×100g水含硫酸铜的质量=(54.565-5.726)g×10.06/(100-10.06)=5.463g
由于电解时阳极上的铜会反应而溶化，其反应量=电量/2 (注意：产生1molCu需 2mol电量) 所以，Cu离子迁移的电量
=2F×(电解前阳极CuSO4的量+电解时阳极上反应产生CuSO4的量－电解后阳极CuSO4的量)
=2F×[(5.463g/159.61g·mol-1) +0.00464mol/2-(5.726g/159.61g·mol-1)] =0.00134mol×F
t(Cu2+)= Cu离子迁移的电量/溶液通过的电量
= 0.00134mol×F / (0.00464 mol×F) = 0.289
t(SO42-)=1-t(Cu2+)= 0.791
7.10, 7.11 解：对溶液中解离平衡常数 HA = H＋ + A－ 平衡时浓度 c(1－a) ca ca 标准平衡常数 K?= (c/c?)a2/(1－a)
对气相分子分解， PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) t=0 1mol
t=平衡 (1－a)mol a mol a mol 总量＝(1+a) mol 标准平衡常数 K?2= (p/p?)a2/(1－a2)