7、已知苯在101325Pa下于80.1℃沸腾,?vapHm=30.878kJ/mol。液体苯的Cp,m=142.7J?mol-1?K-1。今将40.53kPa，80.1℃的苯蒸气1mol，先恒温可逆压缩至101.325kPa，并凝结成液态苯，再在恒压下将其冷至60℃。求整个过程的Q、W、?U、?H及?S。

8、有1mol理想气体，初态为T1=298.2K，P1=100KPa，经下列三种过程达终态P2=600KPa。计算下列过程的Q、W、?U、?H、?G、?A和?S隔。（1）恒温可逆过程；（2）绝热可逆压缩；（3）自始至终用600KPa的外压恒温压缩。已知系统的Cp,m=7R/2，初态的标准熵Sθm(298K)=205.3 J?K-1?mol-1。

（3）在多大压力下水的沸点为105℃。

9、已知水在77℃时的饱和蒸气压为41.891kPa，在101.325kPa下的正常沸点为100℃。求： （1）下面表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B值； l g(p/Pa)= -A/T + B

(2) 在此温度范围内水的摩尔蒸发焓；

10、固体苯和液体苯的蒸气压与温度的关系分别如下： l g[p(s)/Pa]= -2310K/T + 11.971 l g [p(l)/Pa]= -1784K/T + 10.097

求：（1）苯的三相点温度及三相点的蒸气压；（2）苯在三相点时的熔化焓及熔化熵。

11、下列p-v图中，A→B是等温可逆过程，A→C是绝热可逆过程，若从A点出发：（a）经绝热不可逆过程同样达到V2，则终点D在C点之上还是在C点之下?(b) 经绝热不可逆过程同样达到P2，则终点D在C点之左还是在C点之右？为什么？

第三章 多组分系统热力学

一、选择题

1、过饱和溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的化学势（ ）。 A. 高 B. 低 C. 相等 D. 不可比较

2、混合理想气体中组分B标准态与非理想气体中组分B标准态（ ）。 A. 相同 B. 不同 C. 不一定相同 D.无关系

3、当溶质溶于溶剂中形成浓度一定的溶液时，若采用不同的组成表示法，则下列说法正确的是（ ）。 A. 溶质的浓度数据相同 B. 溶质的活度数据相同

C. 溶质的化学势数据相同 D. 溶质的各标准态化学势数据相同

4、298K时，向甲苯的物质的量分数为0.6的大量苯-甲苯的理想溶液中加入1mol纯苯，这一过程的?G、

?H、?S为（ ）。

?G/J ?H/J ?S/J?K-1 A. 0 0 0 B. -1266 0 4.274 C. -2270 0 7.618 D. -542.6 0 1.821

5、298K、标准压力下，苯与甲苯形成理想溶液，第一份的体积为2dm3，其苯的物质的量分数为0.25，化学势为?1；第二份的体积为1dm3，其苯的物质的量分数为0.5，化学势为?2；则（ ）。 A. ?1>?2 B. ?1

6、两只烧杯各有1kg水，向A杯加入0.01mol蔗糖，向B杯加入0.01molNaCl，待两种溶质完全溶解后，两只烧杯按同样速度冷却降温，则有（ ）。

A. A杯先结冰 B. B杯先结冰 C. 两杯同时结冰 D. 不能预测结冰的先后

7、323K时，液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍，A、B两液体形成理想溶液，气液平衡时，在液相中A的物质的量分数为0.5，则气相中B的物质的量分数为（ ）。

A. 0.15 B. 0.25 C. 0.5 D. 0.65

8、下列各量中，属于偏摩尔量的是（ ），属于化学势的是（ ）。 ??H A. ???nB???V E. ???nB?????T,p,nc????T,p,nc??A； B. ???nB?(C?B)??A；F. ???nB?(C?B)????T,v,nc??G；C. ???nB?(C?B)????T,V,nc??U；D.???nB?????S,V,nc；

(C?B)(C?B)????T,p,nc；

(C?B)二、填空题

1、混合理想气体中任一组分B的化学势的表达式为 ；理想溶液中任一组分B的化学势的表达式为 ；稀溶液中溶剂A的化学势的表达式为 。 2、一个处于恒温的密闭容器内，放置着一杯开口的纯水与一杯开口的蔗糖水溶液，久置以后发现纯水 ，而糖溶液 ，这是因为 。

3、由纯组分在恒温恒压下组成理想溶液，?mixS 0;?mixG 0;?mixH 0;?mixV 0。 4、拉乌尔定律与亨利定律在全部浓度范围内适用的溶液是 。 5、化学势的定义式为?B= = 。 三、判断

1、物质的偏摩尔量即等于其摩尔量。（ ）

2、 溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和。（ ）

3、 理想液态混合物与理想气体一样，分子之间没有作用力，分子本身不占有体积。（ ）

4、 采用xB、bB、cB等不同的溶液组成表示方法时，溶质的标准化学势不同，所以必然导致溶液的化学势

也不同。（ ）

5、偏摩尔焓和摩尔焓都是体系的广度性质。（ ）

6、溶液的偏摩尔量是强度性质，其大小与组分的浓度无关。（ ）

7、溶剂中加入溶质后，一定会使溶液的蒸气压下降，沸点升高，凝固点降低。（ ） 8、理想溶液中溶质遵守亨利定律，溶剂遵守拉乌尔定律。（ ） 9、同种物质气体的化学势大于其液体的化学势。（ ）

10、物质B从α相扩散到β相,在扩散过程中,总是自浓度高的相向浓度稀的相扩散。（ ） 11、多组分两相平衡条件是两相的化学势相等。( )

12、饱和蒸气压是指纯液体在一定条件下达到气液平衡时蒸气的压力.它仅是温度的函数.因此,溶液中组分

B的蒸气压也只是温度的函数。( ) 四、计算题

1、A、B两液体能形成理想溶液。已知在温度t时纯A的饱和蒸气压P*A=40KPa，纯B的饱和蒸气压P*B=120KPa。

（1）在温度t下，于气缸中将yA=0.4的A、B混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出第一滴微细液滴时系统的总压及该液滴的组成（以摩尔分数表示）为多少？

（2）若将A、B两液体混合，并使此混合物在100KPa，温度t下开始沸腾，求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成（摩尔分数）。

2、25℃下，由各为0.5mol的A和B形成理想溶液，求混合过程的?V、?H、?S和?G。

3、液体B和C可以形成理想溶液，在常压及25℃下，向总量n = 10mol，组成xc = 0.4的B、C理想溶液中加入14mol的纯液体C形成新的理想溶液。求过程的?G，?S。

4、液体B和C可以形成理想溶液，在25℃下，向无限大量组成xc = 0.4的理想溶液中加入5mol的纯液体C。求过程的?G，?S。

5、设纯净的氨气以足够慢的速度通过一个由3g不挥发性有机物（2）溶于200g苯（1）中构成的溶液后，再通过纯苯。此时得知溶液减轻了2.1540g，同时纯苯减轻了0.0160g。求该有机物的摩尔质量。

6、在100g苯中加入13.76g联苯（C6H5C6H5），所形成溶液的沸点为82.4℃。已知纯苯的沸点为80.1℃。求：（1）苯的沸点升高常数；（2）苯的摩尔蒸发焓。

7、在25℃时，10g某溶质溶于1dm3溶剂，测出该溶液的渗透压为∏ = 0.4kPa，确定该溶质的相对分子质量。

8、298K，有一浓度为xB的稀溶液，测得渗透压为1.38?106Pa，试求： （1）该溶液中物质B的浓度xB为多少？ （2）该溶液的沸点升高值为多少？

（3）从大量的该溶液中取出1mol水放到纯水中，需作功多少？已知纯水的?vapHm=40.63KJ?mol-1、正常沸点为373K、密度为1000Kg?m-3。

9、C6H5Cl(A)和C6H5Br(B)组成理想液态混合物，在136.7℃时A的饱和蒸气压为115.1KPa，B的饱和蒸气压为60.4KPa。设蒸气可视为理想气体。

（1）有一溶液组成为xA=0.618 ，试计算136.7℃时气相组成yA和yB； （2）136.7℃时，如果气相中两种物质的蒸气压相等，求溶液的组成； （3）有一溶液的正常沸点为136.7℃，试计算此时液相及气相的组成。

11、20℃及标准压力下, 1molNH3(g)溶于组成为n(NH3):n(H2O)=1:21的大量溶液中,已知该溶液中氨的蒸气压为3.6kPa,求此过程的ΔG.

10、 20℃时,从一组成为n(NH3):n(H2O)=1:8.5的大量溶液中取出1molNH3转移到另一组成为

n(NH3):n(H2O)=1:21的大量溶液中,求此过程的ΔG.

第四章 相平衡

一、选择题

1、一个含有K+、Na+、NO3-及SO42-四种离子的不饱和水溶液。其组分数C为（ ）。 A. 3 B. 4 C. 5 D. 8

2、在水中溶解KNO3和Na2SO4两种盐，形成不饱和溶液，该系统的组分数C为（ ）。 A. 3 B. 4 C. 5 D. 8

3、FeCl3和H2O能形成FeCl3?6H2O、2FeCl3?7H2O、2FeCl3?5H2O、FeCl3?2H2O四种水合物，则该系统的独立组分数C和恒压下最多可能平衡共存的相数?分别为（ ）。 A. C=3，?=4 B. C=2，?=4 C. C=2，?=3 D. C=3，?=5

4、在101325Pa的压力下，I2在液态水和CCl4中达到分配平衡（无固态碘存在）,则该系统的自由度为

（ ）。

A. f*=1 B. f*=2 C. f*=0 D. f*=3

5、298K时，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡，则这个系统的独立组分数、相数、自由度数为（ ）。 A. C=2，?=2，f*=1 B. C=2，?=2，f*=2 C. C=2，?=1，f*=2 D. C=2，?=1，f*=3 6、由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、BaO(s)及CO2(g)构成的平衡系统的自由度数为（ ）。 A. f=2 B. f=1 C. f=0 D. f=3

7、Na2CO3可形成三种水合盐：Na2CO3?H2O、Na2CO3?7H2O及Na2CO3?10H2O，常压下将Na2CO3(s)投入其水溶液中，三相平衡时，一相是Na2CO3水溶液，一相是Na2CO3(s)，另一相是（ ）。 A. 冰 B. Na2CO3?10H2O(s) C. Na2CO3?7H2O(s) D. Na2CO3?H2O(s)

8、将固体NH4HCO3(s)放入真空容器中，恒温到400K，NH4HCO3(s)按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s)=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)，系统的组分数C和自由度数分别为（ ）。 A. C=1，f*=1 B. C=2， f*=2 C. C=1，f*=0 D. C=3，f*=2 9、对大多数物质来说,增加压力其熔点( )。 A.升高 B.下降 C. 不变 10、水的冰点在其相图上位置( )。

A .没有标出 B. 就是其三相点的位置 C. 根本为不可能存在 二、填空题

1、纯物质在一定温度下两相共存时的自由度等于 。

2、完全互溶的双液系中，在XB=0.6处，平衡蒸气压有最高值，那么组成为XB=0.4的溶液在气液平衡时，XB(g) 、XB(l) XB(总)的大小顺序为 。将XB=0.4的溶液进行精馏时，塔顶将得到 。

3、将固体NH4HS放入一抽真空的容器中，反应NH4HS(s)= NH3(g)+ H2S(g)达到平衡后，物种数= ，独立组分数= ，相数= ，自由度数= 。

4、A、B形成理想溶液，纯A的沸点高于纯B的沸点，则蒸馏终了时，气相得到 ，液相得到 。 三、简答题

1、下图为二组分系统气液平衡的压力-组成图。将其定性转化为温度-组成图。该系统经精馏后，塔顶将得到何组分？

2、指出下列平衡系统中的组分数C，相数P及自由度数F。

（1） （2） （3） （4）

I2(s)与其蒸气成平衡；

CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡；

NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡； 取任意量的NH3(g)和H2S(g)与 NH4HS(s)成平衡；