14. 根据配离子的 值判断下

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列Eθ值哪个最小? 哪个最大?

(1)Eθ(Ag+/Ag) (2)Eθ{[Ag(NH3)2]+/Ag} (3)Eθ{[Ag(S2O3)2]3-/Ag} (4)Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag}

解：由14题可知[Ag(CN)2]-的稳定常数最大，这说明在体系中Ag+离子的浓度越小，根据Nernst方程式可知Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag}的值最小，Eθ(Ag+/Ag)的值最大。 15. 判断下列转化反应能否进行。

(1) [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ ─→ Cu2+ + 4NH4+（能） (2) AgI + 2NH3 ─→ [Ag(NH3)2]+ + I-（不能） (3) Ag2S + 4CN- ─→ 2[Ag(CN)2]- + S2-（不能） (4) [Ag(S2O3)2]3- + Cl- ─→ AgCl↓+ 2S2O32-（不能） 第八章 配位化合物-习 题

1．指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。 配离子 形成体 配体 配位原子 配位数 [Cr(NH3)6]3+ Cr3+ NH3 N 6 [Co(H2O)6]2+ Co2+ H2O O 6 [Al(OH)4]- Al3+ OH- O 4

[Fe(OH)2(H2O)4]+ Fe3+ OH-，H2O O 6 [PtCl5(NH3)]- Pt4+ Cl-，NH3 Cl，N 6

2. 命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。 配合物 名 称 配离子电荷 形成体的氧化数

[Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ) +2，-2 +2，+2 Cu[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸铜 -2 +4 K3[Cr(CN)6] 六氰合铬(Ⅲ)酸钾 -3 +3

[Zn(OH)(H2O)3]NO3 硝酸一羟基?三水合锌(Ⅱ) +1 +2 [CoCl2(NH3)3H2O)]Cl 一氯化二氯?三氨?一水合钴(Ⅲ) +1 +3 [PtCl2(en)] 二氯?一乙二胺合铂(Ⅱ) 0 +2 3. 写出下列配合物的化学式：

(1) 三氯?一氨合铂(Ⅱ)酸钾 K[PtCl3(NH3)] (2) 高氯酸六氨合钴(Ⅱ) [Co(NH3)6)] (ClO4)2 (3) 二氯化六氨合镍(Ⅱ) [Ni (NH3)6]Cl2 (4) 四异硫氰酸根?二氨合铬(Ⅲ)酸铵 NH4[Cr(NCS)4 (NH3)2]

(5) 一羟基?一草酸根?一水?一乙二胺合铬(Ⅲ) [Cr(OH) (C2O4) (H2O) (en)]

(6) 五氰?一羰基合铁(Ⅱ)酸钠 Na2[Fe(CN)5(CO)]

4．有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下： 物 质 Ⅰ Ⅱ Ⅲ

化学组成 PtCl4?6NH3 PtCl4?4NH3 PtCl4?2NH3 溶液的导电性 导电 导电 不导电 可被AgNO3沉淀的Cl-数 4 2 不发生

配合物分子式 [Pt(NH3)6] Cl4 [PtCl2(NH3)6] Cl2 [PtCl4(NH3)2]

根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。

5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 电子分布示意图。 配离子 未成对电子数 杂化类型 [Cu(NH3)4]2- 1 dsp2 [CoF6]3- 4 sp3d2 [Ru(CN)6]4- 0 d2sp3 [Co(NCS)4]2- 3 sp3 解：

6．巳知[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M，试根据价键理论推测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。

解：已知[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M。 由

[MnBr4]2-中Mn2+的成单的电子数n=5; [Mn(CN)6]3-中Mn3+的成单的电子数n=2。 [MnBr4]2-中Mn2+的价电子分布为：

[MnBr4]2-的几何构型为正四面体。 [Mn(CN)6]3-中Mn3+

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的价电子分布为：

[Mn(CN)6]3-的几何构型为正八面体。

7．在50.0mL0.20mol?L-1 AgNO3溶液中加入等体积的1.00mol?L-1的NH3?H2O，计算达平衡时溶液中Ag+，[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。

8．10mL0.10mol?L-1 CuSO4溶液与l0mL6.0mol?L-1 NH3?H2O 混合并达平衡，计算溶液中Cu2+、NH3及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成?

9．通过计算比较1L 6.0mol?L-1 氨水与1L 1.0mol?L-1KCN溶液，哪一个可溶解较多的AgI?

10．0.10g AgBr固体能否完全溶解于100mL 1.00mol?L-1 氨水中? ＊＊

11．在50.0 mL 0.100mol?L-1 AgNO3溶液中加入密度为0.932g?cm-3 含NH3 18.2%的氨水30.0mL后，再加水冲稀到100mL。 (1)求算溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。

(2)向此溶液中加入0.0745g固体KCl，有无AgCl沉淀析出? 如欲阻止AgCl沉淀生成，在原来AgNO3和NH3水的混合溶液中，NH3的最低浓度应是多少?

(3)如加入0.120g固体KBr，有无AgBr沉淀生成? 如欲阻止AgBr沉淀生成，在原来AgNO3 和NH3水的混合溶液中，NH3的最低浓度应是多少? 根据(2)、(3)的计算结果，可得出什么结论?

12.计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向。 (1) [HgCl4]2- +4I- [Hgl4]2- + 4Cl-

已知： ([HgCl4]2-) = 1.17×1015； ([HgI4]2- = 6.76×1029 (2) [Cu(CN)2]- + 2NH3 [Cu(NH3)2]+ + 2CN-

已知: {[Cu(CN)2]-}=1.0×1024 {[Cu(NH3)2]+} =7.24×1010 (3) [Fe(NCS)2]+ + 6F- [FeF6]3- + 2SCN-

巳知: {[Fe(NCS)2]+}= 2.29×103 [(FeF6)3-= 2.04×1014

13. 已知：Eθ(Ni2+/Ni)=-0.257V，Eθ(Hg2+/Hg)= 0.8538V， 计算下列电极反应的Eθ值。 (1) [Ni(CN)4]2- + 2e- Ni + 4CN- (2) [HgI4]2- + 2e- Hg + 4I-

*14. 已知: Eθ(Cu2+／Cu)=0.340V, 计算出电对[Cu(NH3)4]2+／Cu的Eθ值。并根据有关数据说明: 在空气存在下，能否用铜制容器储存1.0mol?L-1的NH3 水? [假设p(O2)=100 kPa 且Eθ(O2/OH-)=0.401V]

*15 试通过计算比较[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-氧化能力的相对强弱。(巳知，Eθ(Ag+/Ag)=0.7991V， [Ag(NH3)2]+ = 1.12 ×107 , [Ag(CN)2]- = 1.26×1021

*16．通过有关电对的Eθ值，计算下列电对中[Fe(CN)6]3-的 值。 [Fe(CN)6]3- + e- [Fe(CN)6]4- ；Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.771V Eθ{[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-}=0.361V， {[Fe(CN)6]4-}=1.0×1035

*17. 已知下列原电池：

(-)Zn|Zn2+(1.00mol?L-1)‖Cu2+(1.00mol?L-1)|Cu(+)

(1) 先向右半电池中通入过量NH3气，使游离NH3的浓度达到1.00mol?L-1，此时测得电动势E1=0.7083V，求 {[Cu(NH3)4]2+} (假定NH3的通入不改变溶液的体积)。

(2) 然后向左半电池中加入过量Na2S，使c(S2-)=1.00mol?L-1 求算原电池的电动势E2(巳知 (ZnS)=1.6×10-24，假定Na2S的加入也不改变溶液的体积)。

(3) 用原电池符号表示经(1)、(2)处理后的新原电池，并标出正、负极。 (4) 写出新原电

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池的电极反应和电池反应。

(5) 计算新原电池反应的平衡常数Kθ和 。

(3)