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第八章 可逆电池的电动势及应用

一、选择题

1.298 K时,应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是: ( )

(A) Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt (B) Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt (C) Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt (D) Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt

2. 金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( )

(A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C) 金属与溶液的接触面积 (D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度

3.以下关于玻璃电极的说法正确的是: ( )

(A) 玻璃电极是一种不可逆电极 (B) 玻璃电极的工作原理是根据膜内外溶液中被测离子的交换 (C) 玻璃电极易受溶液中存在的氧化剂、还原剂的干扰 (D) 玻璃电极是离子选择性电极的一种

4.在电极分类中,何者不属于氧化-还原电极? ( )

(A)Pt|Fe3+, Fe2+ (B) Pt|Tl3+,Tl+ (C) Pt,H2| H+ (D) Pt|Sn4+,Sn2+

θ+θ+

5. 有三种电极表示式:(1) Pt,H2(p)│H(a=1),(2)Cu│Pt,H2(p)│H(a=1),(3) Cu│Hg(l)│Pt,H2(pθ)│H+(a=1),则氢电极的电极电势彼此关系为 : ( )

(A) 逐渐变大 (B) 逐渐变小 (C) 不能确定 (D) 彼此相等

6.将反应 H++ OH-=H2O 设计成可逆电池,选出下列电池中正确的一个。 ( ) (A) Pt│H2│H+(aq)‖OH-│O2│Pt (B) Pt│H2│NaOH(aq)│O2│Pt

(C) Pt│H2│NaOH(aq)‖HCl(aq)│H2│Pt (D) Pt│H2(p1)│H2O(l)│H2(p2)│Pt

7. 当电池的电动势E=0时,表示: ( )

(A) 电池反应中,反应物的活度与产物活度相等 (B) 电池中各物质都处于标准态 (C) 正极与负极的电极电势相等 (D) 电池反应的平衡常数Ka=1

8. 常用醌氢醌电极测定溶液的pH 值, 下列对该电极的描述不准确的是:( )

(A) 醌氢醌在水中溶解度小, 易于建立平衡 (B) 电极属于氧化-还原电极

(C) 可在pH=0-14的广泛范围内使用 (D) 操作方便, 精确度高

9.用下列电池测溶液 pH。 参比电极‖H+(pH)│H2(pθ),Pt, 设参比电极的?θ为x,2.303RT/F=0.059, 测得电动势为 E, 则 pH值的计算式为: ( )

(A) pH=( E+x )/0.059 (B) pH=-( E+x )/0.059 (C) pH=( 0.059-x )/E (D) pH= 0.059 x/E

10.下列电池中液接电势不能被忽略的是: ( )

(A) Pt, H2(p1)│HCl(m1)│H2(p2), Pt (B) Pt, H2(p)│HCl(m1)‖HCl(m2)│H2(p), Pt (C) Pt, H2(p)│HCl(m1)┆HCl(m2)│H2(p), Pt

(D) Pt, H2(p)│HCl(m1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl│HCl(m1)│H2(p), Pt

11. 已知: (1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为 E1

(2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为 E2,则: ( ) (A) E1=1/2E2 (B) E1= 2 E2 (C) E1= E2 (D) E1≥ E2

12. 298 K 时,已知?θ(Fe3+,Fe2+)=0.77 V, ?θ(Sn4+,Sn2+)=0.15 V,当这两个电极组成自发电池时, Eθ为: ( )

(A) 1.39 V (B) 0.62 V (C) 0.92 V (D) 1.07 V

13.某电池电动势与温度的关系为: E/V = 1.01845 - 4.05×10-5 (t/℃ - 20) - 9.5×10-7(t/℃ - 20)2 298 K 时,电池可逆放电 ,则: ( ) (A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定

14. 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度 ? 与溶液中相关离子浓度m的大小关系是: ( )

(A) m增大,? 增大 (B) m增大,? 变小 (C) 两者无关 (D) 两者关系不确定

15.下列电池不属于浓差电池的是: ( )

+

(A) Tl(Hg)(a1)|Tl(aq)|Tl(Hg)(a2)

(B) Na(Hg)(a)|NaCl(m1)|| NaCl(m2)|Na(Hg)(a)

(C) Na(Hg)(a)| NaCl(m1)|AgCl(s)|Ag(s)—Ag(s)|AgCl(s)|NaCl(m2)|Na(Hg)(a) (D) Ag(s)|AgCl(s)|NaCl(aq)|Na(Hg)(a)|NaCl(CH3CN溶液)|Na(s)

16. 298 K时, 电池反应为 Zn(s)+Ni2+(a1=1)=Zn2+(a2)+Ni(s) 的电池的电动

势为0.54 V, 已知 ?θ(Zn2+,Zn)=-0.763 V, ?θ(Ni2+,Ni)=-0.250 V, 则 Zn2+的活度 a2为 : ( )

(A) 0.08 (B) 0.06 (C) 0.12 (D) 0.04

17.298 K 时,在电池 Pt│H2(pθ)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)┃Cu(s)右边溶液中加入0.1 mol·kg-1 Na2SO4溶液时(不考虑稀释效应),则电池的电动势将:( )

(A) 上升 (B) 下降 (C) 基本不变 (D) 无法判断

18.科尔劳乌施(Kohlransch)从实验中总结出电解质溶液的摩尔电导率与其浓度

?成线性关系,?m??m?Ac,这一规律适用于:

( )

(A)弱电解质 (B)强电解质的稀溶液

(C)无限稀溶液 (D)浓度为1mol·dm-3的溶液

19.在还原性酸性溶液中, Zn的腐蚀速度较Fe为小, 其原因是:

( )

(A) ? (Zn2+/ Zn)(平) < ? (Fe2+/ Fe)(平) (B) ? (Zn2+/ Zn) < ? (Fe2+/ Fe) (C) ? (H+/ H2)(平, Zn) < ? (H+/ H2)(平, Fe)

(D) ? (H+/ H2)(Zn) < ? (H+/ H2)(Fe)

20. 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属片焊接在洞外面以堵漏,为了延长铁箱的寿命,选用哪种金属片为好? ( )

(A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片

21.金属活性排在H2之前的金属离子,如Na+ 能优先H+在汞阴极上析出,这是由于:

( )

(A) ?θ(Na+/ Na) < ? θ(H+/ H2) (B) ? (Na) < ? (H2) (C) ? (Na+/ Na) < ? (H+/ H2)

(D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于? (Na+/Na) > ? (H+/H2)

22.下图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是:

( )

(A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4

23. 电池在恒温、恒压及可逆情况下放电, 则其与环境的热交换为

( )

(A) ?rH (B) T?rS (C) 一定为零 (D) 与?rH与T?rS均无关

24. 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种?

( )

(A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极

(C) 难极化电极 (D) 理想可逆电极

25.对于Weston标准电池,下列叙述不正确的是: ( ) (A)温度系数小 (B)为可逆电池

(C)正极为含12.5%镉的汞齐 (D)电池电动势长期保持稳定不变

26.若某电池反应的热效应是负值,此电池进行可逆工作时,与环境交换的热:( )

(A)放热 (B)吸热 (C)无热 (D)无法确定

27.下列电池中,哪个电池反应不可逆: ( )

2+2+

(A)Zn│Zn‖Cu│Cu (B)Zn│H2SO4│Cu

(C)Pt,H2(g)│HCl(aq)│AgCl+Ag (D)Pb,PBSO4│H2SO4│PbSO4+PbO2

28.在恒温恒压条件下,以实际工作电压E'放电过程中,电池的反应热Q等于:( )

(A)ΔH-zFE' (B)ΔH+zFE' (C)TΔS (D)TΔS-zFE'

二、填空题

1. 用Ag棒插入AgNO3溶液, 用Zn棒插入ZnCl2溶液, 用盐桥相连, 组成自发

电池的书面表示式为: ____________________, 所用的盐桥是__________。

2. 电池 Pt│H2(101.325 kPa)‖HCl(?? , m)│Hg2Cl2│Hg│Pt 根据能斯特公式

其电动势 E = ___________ ,得到 lg?? = _________ 。因此可以用测定电池电动势的方法求电解质的离子平均活度系数。

3. 测定电动势必须在 = 0条件下进行,因此采用 法。

4. 写出 25℃时,电池 Sb(s)│Sb2O3(s)│KOH(m),KCl(m')│H2(g,pθ),Pt 的负极反应_____________________,以及电池的总反应________________________ 。