第三章习题
1.在液态金属中,凡是涌现出的小于临界晶核半径的晶胚都不能成核。但如果有足够的能量起伏,是否可以成核?
答:不能。因为形核是由熔体中的能量起伏提供的,而形核功又决定了临界形核半径,因
此当有足够的能量起伏导致临界形核功变大,从而导致临界晶核半径增大。因此那些小于临界晶核半径的晶胚此时仍小于新的临界晶核半径,仍不能成核。 2.液态金属凝固时需要过冷,那么固态金属熔化时是否需要过热?为什么? 答:需要。△GSL为熔化(相变)驱动力 式中:
为熔化潜热;
为凝固熵。
,即凝固态处于平衡状态
在T=Tm时,GL=GS→
→
则有:
为过热度。因为熔化时体系自由能增加则应有:
即有→T>Tm,显然金属熔化时存在过热,即需要过热。
3.假设凝固时的临界晶核为立方体形状,求临界形核功。分析在同样过冷度下均匀形核时,球形晶核和立方晶核哪一个更容易生成? 答:当临界晶核为立方体形状时, 式中:r为立方体晶核的棱长;
为单位体积液态金属凝固自由能的变化;
n为原子个数;
为固-液界面能。
将 代入上式有
则有:
即为凝固时临界晶核为立方体形状时的临界形核功。
又球状晶核的临界形核功为
则在同样过冷度下均匀形核时,球形晶核更容易生成。
4.解释临界晶核半径r*和形核功△G*的意义,以及为什么形核要有一定过冷度? 答:临界晶核半径
当r=r*时,原子集团形成临界晶核可以溶解,也可以长大; 当r>r*时,原子集团生成稳定晶核,可以长大; 当r<r*时,原子集团不能形成稳定的晶核,会溶解。 临界形核功
当△G>△G*时,不能形核长大; 当△G<△G*时,能形核长大。 由
,
可知,只有在一定过冷度△T时,形核功达到一定
程度才会让液体中有达到临界形核半径的原子集团产生,才能形核长大,故需要一定过冷度。
5.说明为什么异质形核比均质形核容易?影响异质形核的因素? 答:均匀形核:
异质形核:
又
其中
均质形核和异质形核的临界尺寸相同,但异质形核只是球体的一部分,它所包含的原
子数比均质形核少,所以异质形核阻力小,比均质形核容易。
影响异质形核的因素:①过冷度;②夹杂物的特性、形态和数量;③液态金属的过热
和持续时间。
6.讨论两类固-液界面结构(粗糙面和光滑面)形成的本质及其判据。 答:(1)形成的本质
光滑面:界面s相一侧的点阵位置几乎全部为s相原子所占满,只留下少数空位或台阶,从而形成整体上平整光滑的界面结构。平整界面也称“小晶面”或“小平面”,主要为非金属及化合物。
粗糙面:界面s相一侧的点阵位置只有约50%被s相所占据,形成凹凸不平的界面
结构。粗糙界面也称“非小晶面”或“非小平面”,主要为大多数金属。
(2)判据
晶体表面结构取决于晶体长大的热力学条件。
如果在光滑界面上任意增加原子,即界面粗糙化时,界面自由能的相对变化△Gs
为:
其中N―界面上可能具有的原子位置数;
―波尔兹曼常数; ―熔点;
X―界面上被固相原子占据位置的分数;
取决于两相的热力学性质;
与晶体结构及界面的晶面指数有关,其值最大为0.5。
对于α≤2的金属,凝固时S-L界面为粗糙面; 对于α>5的金属,凝固时S-L界面为光滑面。 7.固-液界面结构如何影响晶体生长方式和生长速度?
答:粗糙界面导致连续生长机制,完整平整界面导致二维生核长大机制,非完整界面导致
从陷处生长机制((1)螺旋位错生长(2)旋转孪晶生长(3)反射孪晶生长)。
粗糙界面生长速度最快,生长界面上有大量现成的台阶,液相原子在界面各处连续生长;
‘
二维生核长大机制需要很大的过冷度,只有当△Tk达到临界值△Tk后,二维生核大量增加,生长速度加快,与粗糙界面相似,两者生长动力学规律一致。生长机理从二维生核生长过渡到连续生长。
螺旋位错生长速度小于连续生长,当△Tk增大时,界面上螺旋位错密度增加,生长加
‘
快;当过冷度达到△Tk时,界面上螺旋位错大量增加,和粗糙界面一样,两者生长动力学规律相同,界面生长机理从螺旋位错生长过渡到连续生长。