熵分别为：；；；

。试计算25?C时电池的电动势及电动势的温度系 数。

解：该电池反应的各热力学函数变化为因此， 7.22在电池中，进行如下两个电 池反应：

应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的。

解：电池的电动势与电池反应的计量式无关，因此 7.23氨可以作为燃料电池的燃料，其电极反应及电池反应分别为试利用物质的标准摩尔生成Gibbs函数，计算该电池在25?C时的标 准电动势。

解：查表知各物质的标准摩尔生成Gibbs函数为 电池反应的标准摩尔Gibbs函数为

7.24写出下列各电池的电池反应，并写出以活度表示的电动势公式。 解：（1）0（2）

7.25写出下列各电池的电池反应，应用表7.7.1的数据计算25?C时各电池

的电动势及各电池反应的摩尔Gibbs函数变，并指明各电池反应能否自发进行。 解：（1），反应可自发进行。 （2）

，反应可自发进行。

7.26写出下列各电池的电池反应。应用表7.7.1的数据计算25?C时各电池

的电动势、各电池反应的摩尔Gibbs函数变及标准平衡常数，并指明的电池反应 能否自发进行。解：（1）电池反应 根据Nernst方程 （2）电池反应

（3）电池反应7.27写出下列各电池的电池反应和电动势的计算式。 解：该电池为浓差电池，其电池反应为 因此，

7.28写出下列电池的电池反应。计算25oC时的电动势，并指明反应能否自发 进行。（X表示卤素）。解：该电池为浓差电池（电解质溶液），电池反应为 根据Nernst方程，由于，该电池反应可以自发进行。

7.29应用表7.4.1的数据计算下列电池在25?C时的电动势。 解：该电池为浓差电池，电池反应为 查表知，

7.30电池在25?C

时电动势为，试计算HCl溶液中HCl的平均离子活度因子。 解：该电池的电池反应为

根据Nernst方程7.31浓差电池，其中 ，已知在两液体接界处 Cd2

+离子的迁移数的平均值为。 1．写出电池反应；

2．计算25oC时液体接界电势E( 液界)及电池电动势E。

解：电池反应

由7.7.6式电池电动势

7.32为了确定亚汞离子在水溶液中是以Hg+还 是以形式存在，涉及了如 下电池

测得在18oC时的E=

29mV，求亚汞离子的形式。

解：设硝酸亚汞的存在形式为，则电池反应为 电池电动势为

作为估算，可以取，

。所以硝酸亚汞的存在形式为。

7.33与生成配离子，其通式可表示为，其中

为正整数。为了研究在约的硫代硫酸盐溶液中配离子的形式，在16 ?C时对如下两电池测得

求配离子的形式，设溶液中主要形成一种配离子。 解：（略） 7.34电池在

25?C时测得电池电动势，试计算待测溶液的pH。 解：电极及电池反应为 查表知（表7.8.1），在所给条件下甘汞电极的电极电势为 ，则：7.35电池在25oC，当某溶液为

pH=3.98的缓冲溶液时，测得电池的电动势；当某溶液换成待测 pH的溶液时，测得电池的电动势。试计算待测溶液的pH。 解：电池反应

根据Nernst方程，电池电动势为 设在两种情况下H2O 的活度相同，则

7.36将下列反应设计成原电池，并应用表7.7.1的数据计算25oC时电池反应 的解：（1） （2） （3）

7.37（1）应用表7.7.1的数据计算反应在25oC时 的平衡常数。

（2）将适量的银粉加入到浓度为的溶液中，计算平衡时 Ag+的

浓度（假设各离子的活度因子均等于1）。 解：（1）设计电池 （2）设平衡时Fe2 +的浓度为x,则 因此，，解此二次方程得到。

7.38（1）试利用水的摩尔生成Gibbs函数计算在25oC于氢-氧燃料电池中进 行下列反

应时电池的电动势。

（2）应用表7.7.1的数据计算上述电池的电动势。

（3）已知，计算25oC时上述电池电动势的 温度系数。解：（1）查表知，因此， （2）设计电池 （3）

7.39已知25oC时，。试计

算应25oC时电极的标准电极电势。 解：上述各电极的电极反应分别为 显然，，因此，7.40已知25oC时AgBr的溶度积，，。试计算25oC时 （1）银-溴化银电极的标准电极电势； （2）的标准生成吉布斯函数。 解：（1）设计电池，电池反应为 根据Nernst方程

沉淀反应平衡时，所以

（2）设计电池，电池反应为该反应为的生成反应， 7.4125oC时用铂电极电解的。 （1）计算理论分解电压；

（2）若两电极面积均为，电解液电阻为，和的超电势 与电流密度的关系分别为

问当通过的电流为1mA时，外加电压为若干。 解：（1）电解溶液将形成电池，该电池的 电动势1.229V即为的理论分解电压。 （2）计算得到和的超电势分别为 电解质溶液电压降：10- 3x100=0.1V

因此外加电压为：8.1在一维势箱问题求解中，假定在箱内（C为常数），是否对其解()0VxC=≠产生影响？怎样影响？

解：当时，一维势箱粒子的Schr?dinger方程为 ()0VxC=≠() ()() () ()() () ()2 2 2 22 22 22d 2d dd ' 2d2dx CxEx mx

xx ECxEx mxmx ψ ψψ ψψ ψψ? +=

∴?=???= ? ??边

界条件不变，因此Schr?dinger方程的解为()22 ' 2 128 2π sinn nn E ma nx x aa ψ? = ? ? ? ???? ? = ???? ? ???? ? ?即

不影响波函数，能级整体改变C:()0VxC=≠222'8EECnmaC=+=+?8.2一质量为m，在一维势箱中运动的粒子，其量子态为0xa<<()122π3π 0.5sin0.866sinx xx aaa ψ?? ?????? =+