??=?= ?
=∑∑∑∞=∞=∞=e xp exp1 exp 2exp
exp2expexp exp2
1．试求25oC时氩气的标准摩尔熵。()m298.15 KS解：对于单原子气体，只存在平动() ()( )32 0 m 3 32 -3 23 23 3 3 23342 π 35
298.15 Klnln 22
39.94310
2π1.38065810298.15 6.022136710 58.314298.15 ln 210010
6.0221367106.626075510tm kT qRT SRRRRR LLhp RR- - ÷ ?
=++=+
? ÷ ? ÷? ′ ÷ ? ÷ ? ÷ ? ÷? ′ ′ ÷ ? =+ ÷ ? ? ′ 1
1154.84 JKmol-- ÷ = 2
2．CO的转动惯量，振动特征温度，试求25oC246mkg 1045.1?×=?IK 3084=vΘ时CO的标准摩尔熵。()m298.15 KS解：CO分子的平动、转动和振动配分函数计算如下()()() ()3 232 0
33 32 3 23 23 33 34 30 224623 0 2 2 342 π2π 2810
2π1.38065810298.15 6.022136710 8.314298.15 10010
6.626075510 3.553410
881.45101.38065810298.15 6.626075510 10t rm kTmkT nRT qV hhp IkT q h pp- - - -- -= = ′ ′
′ = ′ ′ = == ′ =(
)07.3411 11 3084 1exp 1exp 298.15 1q ΘT= = -- ÷ ? -- ÷ ? ÷? ?v
v分子配分函数为32300000108142.313411.107105534.3×=×××==vrtqqqq()000 m 117
298.15 Klnln 21
197.60 JmolKΘ TRΘUq1q SLkLkRR TNTeL- -=++=++ - = vv2
3．N2与CO的相对分子质量非常接近，转动惯量的差别也极小，在25oC时振 动与电子运动均处于基态。但是N2的
标准熵为，而CO11KmolJ 6.191????的为，试分析其原因。11KmolJ 6.197????解：显然N2