CH3CH3(CH3)3COKCH3CH2Br+H2CCH3Br(C)BrBr

BrCH3orH2CCH3H2CBrH+△H2CCH2(A)

H2CCH2O3Zn/H2OOO+2CH2O

8 芳烃习题参考答案

1.

(1)HOCOOH(2)(3)PhC CHSO3H(6)PhHOH

(4)CH32.

OCH3(5)ClBr3. （3）、（4）、（5）互为极限式。（3）中（A）与(B)的贡献相同；（4）中（A）的贡献较大；（5）中（B）的贡献较大。

Cl(2)4.

O(4)C(CH3)2C2H5

(5)COCOCH3

(10)(A)COCH2CH2COOH(B)CH2CH2CH2COOH

(11)(A)(B)O2N

(12)(A)CHO(B)HCHO

5.

6. (1) 第2步错，当苯环上连有强吸电子基（如硝基）时，不能进行傅克反应。第3步也错。

(2) 当苯环上连有碱性基团（如胺基）时，不能进行傅克反应。

9

(3) 第2步错，当苯环上连有强吸电子基（如硝基）时，很难进行氯甲基化反应。 7. (1) D > A >C >B (2) B > A >C> D (3) A > C > B > D (4) B > A > C > D 8. (1) 使溴水褪色为环己烯。 (2) 在室温下，能溶于浓硫酸的是甲苯。

(3) 使银氨溶液有白色沉淀出现的是苯乙炔。剩下2种中，能使酸性高锰酸钾褪色的为乙苯。

9. 10. （4）、（7）具有芳香性，其他的不具有。 11. 提示：（1）甲苯先硝化后氧化。（2）甲苯先磺化，再硝化，然后通水蒸汽，最后氧化。（3）甲苯先溴代再硝化。（4）甲苯磺化，然后溴代，再通水蒸汽。(5) 苯酰基化，然后硝化。(6)苯的酰基化（苯与丙酰氯反应），然后氯代，最后用Zn-Hg/HCl还原。(7) 苯与氯乙烷的烷基化反应，然后进行生成物乙苯的α-H溴代反应，最后以制得的α-溴代乙苯作烷基化试剂与苯发生烷基化反应。(8) 甲苯氧化，然后溴代，最后硝化。(9) 萘高温磺化，然后硝化。

12. (1) 苯先与丙酰氯发生酰化反应，然后还原羰基为亚甲基，最后α-H溴代。(2) 苯氯甲基化，然后与乙炔钠作用。

13.

9 卤代烃习题参考答案

1．（1）1,4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴环己烯

（2）加AgNO3醇溶液，苄氯立即有AgCl↓生成，氯代环己烷片刻后生成AgCl↓，氯苯不生成AgCl↓。 （3）加AgNO3醇溶液，分别生成AgCl（白），AgBr（淡黄），AgI（黄）沉淀。（碘代物反应最快，氯代物最慢）。 5．（1）（a）（B）>（C）>（A）（b）（C）>（B）>（A） （2）（a）（A）>（C）>（B）（b）（C）>（A）>（B） 6.（1）（C）>（A）>（B），产物分别为：（A）(CH3)2＝CHCH3 （B）(CH3)2CHCH＝CH2 （C）(CH3)2C＝CHCH3。 （2）（D）>（A）>（C）>（B）。产物（略）。 7．（1）叔丁基溴反应较快。因为该反应为SN1，且叔碳正离子更稳定。（2）—SH反应快于—OH，因为S的亲核性大于O。（3）溴代烷反应较快。因为R—Cl键的离解能大于R—Br键的，Br-的离去能力大于Cl -。 8. SN2：（1） （3） （6） （7） SN1：（2） （4） （5）

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9.（1）（A）错，溴应加到双键上带部分负电荷的碳原子上，产物为CH3CH(OH)CH2Br。

（B）错，分子中羟基上的氢为活泼氢，与Grignard试剂可以反应。 （2）（B）错，直接与苯环相连的溴，亲核取代反应活性很低，不能被羟基取代生成酚。

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其

中（I）一步是速率控制步骤，对于不同的卤素来说速率各有不同。但上述卤烷生成的碳正离子是相同的，因此得到相同的产物的混合物。 12．解：（A）为烯烃，有旋光性，有一个手性碳，还剩5个碳原子。这五个碳原子应该为：0+1+2+2，0表示无碳原子，是氢原子。1表示1个碳原子，是甲基。2表示2个碳原子，不可能是2个乙基，只能是一个乙基，一个乙烯基。

（A）的结构为： （B）的结构为：。（B）无旋光性。各步反应式略。

13．脱水产物加氢生成正丁烷，且（A）与溴反应生成三溴化合物，说明是含一个溴的正构丁烯。A很易与NaOH作

用，说明（A）中的溴不与双键相连，所以（A）结构为：CH3CHBrCH＝CH2或CH3CH＝CHCH2Br。它们与NaOH反应都

可以得到（C）和（D），结构为：

和CH3CH＝CHCH2OH 。（E）更易脱水，显然（E）为：

（脱水产生两种烯烃）。（F）为CH3CH2CH2CH2OH（脱水产生一种烯烃）。（B）的结构为CH3CHBrCHBrCH2Br。

10 醇酚醚习题参考答案

1 名称依次为：1-戊醇(正戊醇)、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇(异戊醇)、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2, 2-二甲基-1-丙醇(新戊醇)。

2 有两个红外吸收的应为顺式异构体，除了羟基的伸缩振动，另一个吸收是形成分子内氢键后的吸收。只有一个吸收的应为反式异构体，它只有羟基的伸缩振动。分子内的氢键不会随浓度变化。

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3 (1) 正己醇 > 正戊醇 > 2-戊醇 > 2,2-二甲基丙醇 > 正戊烷 (2) 乙酸 >乙醇 > 乙醚

4(1) (2)

5

6 三溴化磷先和醇发生SN2反应，得到构型翻转的溴化物；然后甲氧基负离子再次与溴化物发生SN2反应，构型再次翻转，最终得到构型不变的产物。 对甲苯磺酰氯先和醇反应得到对甲苯磺酸酯，构型不变；然后然后甲氧基负离子与中间体发生SN2反应，得到构型翻转的产物。

(1)P, I2(3) SOCl2(4)SOCl2,7

(2) HBr,N(5) PCl5(6) PBr3

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9 硅胶上吸附的氧化剂重铬酸盐，遇到司机酒精含量过高，将被还原为绿色的三价铬。

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12 顺式1,2-二醇更容易和高碘酸形成环状中间体。

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