1 绪论习题参考答案

1. 从教材中可以找到下列术语的答案

2. HCl、CH3OH、CH2Cl2和CH3OCH3为极性分子；Cl2和CCl4为非极性分子。 3. 参照表1-7 ，可以写出下列化合物的Lewis结构式

4.亲核试剂： Cl-， -CH3；亲电试剂：AlCl3，C2H4，CH4，ZnCl2，BF3，CH3CN，Ag+， H+，Br+， Fe+， +NO2，+CH3；既是亲核试剂又是亲电试剂：H2O，CH3OH，HCHO。

5.属于酸的化合物：HBr，NH4+；属于碱的化合物：CN-；既是酸又是碱的化合物：NH3，HS-，H2O，HCO3- 6. 按照碳骨架分类，芳香族化合物为：（1）（2）（3）（4）；脂环(族)化合物为：（5）（6）；开链化合物为：（7）（8）。按照官能团分类，羧酸：（2）（3）（6）（7）；醇：（1）（5）（8）；酚：（4）。

7.按照碳骨架分类，除了(2)和(5)之外都属于不饱和化合物。属于哪一族？(略)

2 烷烃习题参考答案

1°2°1°1°2°1°3°2°2°1°3°2°1°(2)1°2°3°3°2°2-甲基-3-乙基己烷 3-甲基-5-乙基庚烷

1°1

(1)1°(3)2°3°2°1°4°1°2°2°2°1°1°(4)1°1°1°3°2°2°3°2°3°3°2°2°1°1°1° 3,6-二甲基-3-乙基辛烷 3,5-二甲基-6-异丙基癸烷

(5) 2,3,5,5,7-五甲基辛烷 (6) 2,4,4-三甲基-5-乙基辛烷 (7) 2,7-二甲基-7-乙基壬烷 (8) 2,11,14-三甲基-7-乙基十六烷

CH3(1)2

(2)(3)(4)(5)H3CCHCH3

(6)

3 解：烷烃分子间的作用力主要是色散力，随着分子质量增加，色散力增大，使沸点升高。各异构体中，一般是直链烷烃的沸点最高，支链愈多沸点愈低。故沸点：正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,3-二甲基丁烷 4解：含单电子的碳上连接的烷基越多，自由基越稳定，自由基越稳定则形成产物的机会越多。自由基的稳定性次序为： ·C(CH3)3 ＞ ·CH(CH3)2 ＞ ·CH2CH3 ＞ ·CH3

CH3CHCH2CH35解：CnH2n+2 = 72，所以n = 5。该烷烃的构造式为：

ClClCH3CHCH2CH2CH2CH3CH3

ClCH3CH2CHCH2CH2CH36（1）正己烷

CH2CH2CH2CH2CH2CH3

（2）2-甲基戊烷

CH3CH2CCH2CH3

CH3CH2CCHCH3CH3Cl

CH3CH3CCH2CH2CH3Cl

（3）2,2-二甲基丁烷

ClCH3

7解：

8 解：四种典型构象中分子内能最低的是对位交叉式(a)，因为它的两个大基团(CH3-和Cl-)相距最远，扭转张力最小；分子内能最高的是全重叠式(d)为它的两个大基团相距最近，扭转张力最大；其他两种构象的内能处于上述两种构象之

1

间，但部分重叠式(b)的扭转张力大于邻位交叉式(c)。因此，这四种构象的稳定性顺序是a＞c＞b＞d。

3 脂环烃习题参考答案

1、（1）反-1，3-二甲基环己烷 （2） 2-甲基-5-环丙基庚烷 （3） 2-甲基-8-氯二环[3.2.1]辛烷

（4）7，7-二甲基-2-氯二环[2.2.1]庚烷 （5）1，4-二甲基-7-溴螺[2.4]庚烷 （6）1，6-二甲基-8-乙基螺[3.5]壬烷

（7） （8）

2、

3、（1）顺式ea （2）反式ee （3）顺式ea （4）反式ea

CH3A(CH3)3C4、（1）

CH(CH3)2CH3B(CH3)3CCH3 （2）C

(3)

ClC(CH3)3

(4) (5) D A (6) C (7) C (8) C

(9) 答：在环己烷的椅式构象中与分子的对称轴平行的C-H键，叫做直立键或a键。与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着向环外伸展的C-H键，叫做平伏键或e键。

5(1) (2)

(3) (4)

(5) 6、答：加溴的四氯化碳溶液不褪色的是（2），剩下的加高锰酸钾溶液，不褪色的是（1）。

7、（1）

（2）

2

（3）

4 电子效应习题参考答案

1 极性分子有(3)和(4)，非极性分子有 (1)和(2)。

2 按照给电子诱导效应的大小排列为(3)＞(1)＞(4)＞(2)。

3 （1）当氯原子取代乙酸的α-H后，生成氯乙酸，由于氯的吸电子作用通过碳链传递，使羟基中O－H键极性增大，

OClCH2COH氢更易以质子形式解离下去，从而酸性增强。即：的酸性。

，所以ClCH2COOH的酸性强于CH3COOH

++++CH

以烯烃的亲电加成具有如此的活性顺序。

4 体系的共轭效应的大小为（3）>（1）>（2）。

5 烯烃习题参考答案

1. （1）(Z)-2,4－二甲基-3-乙基-3-己烯 （2） (E)-3，5-二甲基-2-己烯 （3）(E)-4-甲基-3－庚烯 （4） 反-3,4-二甲基环丁烯 （5）(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 （6） 3-乙基－1－戊烯 （7）(E)－3－乙基－2－溴－2－己烯 （8） 3，4－二甲基环己烯

2. （1）CH3CH=CH- （2）CH2=CHCH2- （3）CH2=C(CH3)- （4）

CH3CH3CCCH(CH3)2 （5）H（6）（10）

H3CCH3CCHCH2CH2CH3 （8） （7）(CH3)2C=C(CH3)CH(CH3)2 （9）

HCCCH2CH2CH2CH3H3CC(CH3)3CH(CH3)2

(CH3)2CCHCH3(1)H2SO4(2)H2O3.（1）

(CH3)2CCH2CH3OH （2）

（3）

Br2 （4）

CH2CHCH2(1)(2)

Hg(OAc)2H2O2（5）

300℃ （6）

CH2CHOHCH3

（7）

CH2CHCH2(1)B2H6(2)H2O2OH （8）

KMnO4OHOHOH

（9）

C2H5CH=CHC2H5KMnO4H+2CH3CH2COOH （10）

C2H5（11）

KMnO4H+OCH(CH2)3COOH 25C （12）

＋OsO4H2O2

OHOH

（13）

CH2OH(14)

3

(15)

CH3NaHSO3＋OOs4CH3H2OCH2B2H6H2O2OH (16)

＋Br2CCl4

(17)

CH2 (18) F3CCH=CH2＋HIHOCH2CH2OH (20) (CH3)2CCH2＋IClF3CCH2CH2I

322 (19) 4.（1）C＞B＞D＞A （2）A D （3） C （4） D （5）D＞A＞B＞C （6） B （7） A C （8） D＞A＞C＞B （9） C＞D＞B＞A （10）B>C>A

5.（1）答: 在室温氯气与烯烃加成是亲电加成，氯气分子在Π电子的诱导下发生极化，成为亲电试剂，与双键发生亲电加成反应。在高温时氯气分子易于生成氯自由基，然后氯自由基进攻比较活泼的α-H原子发生α-H原子的取代反应。 （2）解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I效应。 使Π电子云向三氟甲基方向偏移，即CF3CHδ– =CH2δ+，因此氢原子加在链中双键碳原子上；而连在双键碳上的甲氧基存在强的+C、弱的–I效应，使Π电子云向远离甲氧基方向偏移即CH3OCHδ+=CH2δ–，因此氢原子加在链端双键碳原子上。

（3） A发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。

H+(CH)CHClCHI

B 解：

（4）答：用浓硫酸洗涤，烯烃溶于浓硫酸中而烷烃不溶，进行相分离，上层即为不含烯烃的裂化汽油。

CH3CHCH3OH (2)

C2H5OHClKOHOsO4H2O2OHOH

浓H2SO4CH3CH=CH26(1)

HBrROORCH3CH2CH2Br

(3)(4)

(5) (6)

(7) (8)

CH3CH37 (1) CH3CH2C=CCH2CH3 (2)

2H2Ni,(1)O3(2)ZnH+2CH2CHOCH2CHO(4)

(3)

(5)

(6)

6 炔烃与二烯烃习题参考答案

4