?I3+2e,??=0.535V。算出下列反应的平衡常数：

?? H3AsO3 + I3 + H2O = H3AsO4 + 3I- + 2H+

如果溶液的Ph=7，反应朝什么方向进行？

如果溶液的[H+]=6mol·dm-3，反应朝什么方向进行？ 解

10． 已知在碱性介质中?H解

??2PO2/P4

= -1.82V；?H??2PO2/P4 = -1.18V计算电对P4-PH3的标准电

极电势，并判断P4是否能发生岐化反应。

11． 利用氧化还原电势表，判断下列反应能否发生岐化反应。

(a) 2Cu

Cu + Cu2+(b)Hg

2?2Hg + Hg2+(c)2OH- + I2

IO- + I- + H2O(d)H2O + I2

解

HIO + I- + H+

5

12．将一个压强为1.013×10Pa的氢电极和一个含有90%氩气，压强1.013×105Pa的氢电

极侵入盐酸中，求此电池的电动势E。 解

13． 含有铜和镍的酸性水溶液，其浓度分别为[Cu2+]=0.015mol·dm-3，[Ni2+]=0.23mol·dm-3，

[H+]=0.72mol·dm-3，最先放电析出的是哪种物质，最难析出的是哪种物质？解

14． 试计算下列反应的标准摩尔自由能变化△rG?m

??Mn2+ + 2H2O + Br2（b）Br2 + HNO2 + H2O???2Br + (a) MnO2 + 4H+ + 2Br?????2 I + Sn4+(d)NO3??2Fe3+ NO3 + 3H+ (c)I2 + Sn2+ ? +3H+ +2Fe2+?????? Br2 +2Cl +HNO2 + H2O(e)Cl2 + 2Br?解 (a) MnO2 + 4H+ + 2e

??????Mn2+ + 2H2O?正=1.23V;2Br?—2e???? Br2

?1= —nEF= —31.806kJ·mol ?负=1.0652V;E=?正—?负=0.1648V △rG?m (b) Br2 + 2e

?????2Br??正=1.065V;HNO2 + H2O—2e???? NO3 + 3H+

?1 ?负=0.94V;E=?正—?负=0.125V △rG?m= —nEF= —24.125kJ·mol

??2 I (c)I2 + 2e????? Sn4+ ?负=0.15V; ?正=0.5355V ;Sn2+ —2e???1E=?正—?负=0.3855V △rG?m= —nEF= —74.407kJ·mol (d) 2Fe2++ 2e

?

????2Fe3+ ?正=0.771V ; HNO2 + H2O—2e???? NO3 + 3H+

?1= —nEF= 32.617kJ·mol ?负=0.94V ; E=?正—?负=—0.169V △rG?m?? 2Cl (e) Cl2 + 2e????? Br2 ?负=1.065V ?正=1.36V 2Br?—2e???1E=?正—?负=0.295V △rG?m= —nEF= —56.935kJ·mol15．已知下列在碱性介质中的标准电极电势：

2???Cr(OH)3(s) + 5OH(aq) CrO4(aq) + 4H2O(l) + 3e ???

??= -0.11V

??Cu(s) + 2 NH3(aq) [Cu(NH3)]+ (aq) + e ????= -0.10V

???+

试计算用H2还原CrO2△rG?4和[Cu(NH3)]时的?，m和K

。并

??虽然近似，但△rG?m和K却相差很大的原因？ 解 CrO4：△fG= +31.8kJ·mol

?2???1；K=2.7×10

?1??6

?3 [Cu(NH3)]+：△fG= +11.6kJ·mol

；K=9.3×10

?

16． 对于298K时Sn2+和Pb2+与其粉末金属平衡的溶液，在低离子强度的溶液中[Sn2+]/

[Pb2+]=2.98，已知?Pb2?/Pb= -0.126V，?Sn2?/Sn。 解 Sn + Pb

2+

??Sn + Pb K

2+?=[Sn]/ [Pb]=2.98; lg K

2+2+?nE?= =

0.0591

??n(?正—?负）2?（—0.126—x)?= ; x == —0.14V;?Sn== —0.14V。 2?/Sn0.05910.059117．在298K时反应Fe3+ + Ag+0.770V，计算?Ag?/Ag。

?? Fe2+ + Ag+的平衡常数为0.531。已知?Fe= 3?/Fe2???n(?正—?负）1?（0.770—x)nE??解lg K= = = ; x == 0.786V; ?Ag?/Ag== 0.786V

0.05910.05910.0591?18． 粗铜片中常含杂质Zn,Pb,Fe,Ag等，将粗铜作阳极，纯铜作阴极，进行电解炼，可以

得到纯度为99.99%的铜，试用电极电势说明这四种杂质是怎样和铜分离的。解

电极电势比较大，△rG?m则比较小，所以进行的彻底。

19． 在含有CdSO4溶液的电解池的两个极上加外电压，并测得相应的电流。所得数据如下： E/V 0.5 1.0 1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 3.0 I/A 0.002 0.0004 0.007 0.008 0.028 0.069 0.110 0.192 试在坐标纸上作图，并求出分解电压。解

B3.02.52.0E / V1.51.00.50.000.050.100.150.20I / A 得出E=3.0V

20．在一铜电解试验中，所给电流强度为5000A，电流效率为94.5%，问经过3h（小时）后，能得电解铜多少kg（千克）？ 解 I=

q7 q=I t = 5000×94.5%×3×3600=5.013×10（库仑） tCu + 2e == Cu 2 64 5.013×10 m m = 1.63×10（千克）

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