2020届高三化学二轮复习—— 电解质溶液中的平衡【知识精讲】【详解详析】 下载本文

所以两溶液所含nNH4不相同,故B错误;C.pH?2的一元酸和pH?12的一元强碱等体积混合,若酸

?????为强酸,则混合液中:cOH?cH,若为弱酸,则混合液中酸过量:cOH?cH,所以混合液中正

????????????确的浓度关系为:cOH?cH,故C错误;D.pH?4.75浓度均为0.1mol·L?1的CH3COOH、CH3COONa??混合溶液,说明醋酸的电离程度大于CH3COO?的水解程度,则:cCH3COO?cNa?c?CH3COOH?,????根据电荷守恒cCH3COO?cOH?cNa?cH可知:c?CH3COO???c?OH???c?CH3COOH??c?H??,故

????????????????D错误;故答案为A。

【点评】判断电解质溶液的离子浓度关系,需要把握三种守恒,明确等量关系。Ⅰ电荷守恒规律,电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。

?2?如NaHCO3溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HCO?3)+c(OH)+2c(CO3);Ⅰ物料守恒规律,电解质溶液中,由于某

些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如K2S溶液的守恒关系:c(K+)=2c(S2?)+2c(HS?)+2c(H2S);Ⅰ质子守恒规律,如Na2S水溶液中质子守恒式可表示:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS?)=c(OH?)或c(H+)+2c(H2S)+ c(HS?)=c(OH?)。

2.【答案】B

cH2AgcHc?H3A?【解析】A.Kal(H3A)=K=?-???,如果c(HA?)=c(HA)

,则K(HA)=c(H+)=10?2.2,

+23al3

故A错误;B.将等物质的量的NaH2A和Na2HA混合物溶于水,初始时溶液中c(H2A?)=c(HA2?),由于H2A-存在电离和水解,HA2-也存在电离和水解,由于Ka2(H3A)=10?7,则H2A-的电离程度等于水解程度,溶液呈中性,根据图象反应的是平衡浓度的关系,则有α(H2A?)=α(HA2?),故B正确;C.将NaOH溶液逐滴加入到H3A溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加,溶液的pH在8.2-10.0,若此时生成NaH2A,由于Ka2(H3A)=10?7,则H2A-的电离程度等于水解程度,溶液呈中性,不到酚酞变色范围,故C错误;D.溶液pH为11.5时,根据图象,溶液中c(HA2?)=c(A3?),由于溶液为碱性,则溶液中c(OH?)>c(H+),故D错误,故选:B。

3.【答案】D

【解析】A.Na2SO3溶液吸收SO2,发生反应Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3,1L 1mol·L-1 Na2SO3溶液中Na2SO3的物质的量为1mol,可吸收1mol SO2,由图可看出但吸收5/6mol SO2时,此时溶液中的溶质为Na2SO3和NaHSO3,溶液呈酸性,所以但继续吸收SO2溶液中的溶质只有NaHSO3时,溶液呈酸性,故A正确;B.Kw

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只与温度有关,a、b两点温度相同,故a点Kw的数值与b点相等,故B正确;C.稀释相同的倍数,pH值变化慢的为弱碱,所以碱的强弱:ROH>MOH,故C正确;D.硫酸钡溶液中存在溶解平衡:BaSO4(s)

2?2+

Ba2+(aq)+SO2?4(aq),a点在平衡曲线上,加入Na2SO4,平衡左移,c(SO4)增大,c(Ba)降低,故D错误;

故答案为D。

4.【答案】B

【解析】先加氯水可氧化亚铁离子,不能排除铁离子的干扰,检验亚铁离子应先加KSCN,后加氯水,A.故A错误;B.溶解度小的先生成沉淀,先生成黄色沉淀,说明溶解度AgI<AgCl,则溶度积常数Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),故B正确;溴水可与KI反应生成碘,由现象可知Br2的氧化性比I2的强,故C错误;C.D.盐溶液浓度未知,无法根据钠盐溶液pH定性判断其对应酸的酸性强弱,只有钠盐溶液浓度相同时,才能根据钠盐溶液的pH大小判断其对应酸的酸性强弱,故D错误;故选B。

5.【答案】C

Ksp【解析】A.a点加入少量氯化钠固体,c(Cl)增大,平衡逆向移动c(Ag)=减小,c(Cl?)总体增大,

cCl??

+

??A项错误;B.加入少量水促进了沉淀的溶解,溶液仍为饱和溶液,c(Cl?)不变,B项错误;C.d点处Ag+浓度大,此时Ag+浓度和Cl?浓度的乘积大于溶度积,有AgCl沉淀生成,C项正确;D.加水稀释,c(Cl-)减小,不可能由d点加水稀释达到c点,D项错误;答案选C。

【点评】沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。

高频易错题

1.【答案】D

【解析】A.加水稀释促进一水合氨电离,pH=a的氨水溶液,稀释10倍后,溶液中的氢氧根离子浓度大于原来的1/10,若其pH=b,则a<b+1,故A错误;B.酚酞的变色范围为8-10,所以在滴有酚酞溶液的氨水中,加入NH4Cl至溶液恰好无色,此时溶液的pH<8,不一定小于7,故B错误;C.向10mL pH=11的氨水中加入10mL pH=3的H2SO4溶液,一水合氨为弱碱,则混合液中氨水过量,混合液呈碱性,则混合液的pH>7,故C错误;D.向CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,设一水合氨的电离平衡常数为Kb,根据一水

?合氨的电离平衡常数可知:c(NH+4)/c(NH3·H2O)=Kb/c(OH),随着氨水的加入,溶液中氢氧根离子浓度逐渐增

大,则c(NH+4)/c(NH3·H2O)的值逐渐减小,故D正确;答案为D。

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2.【答案】B

【解析】A.水的电离是吸热过程,升高温度,促进电离,Kw增大,pH降低,故A错误;B.水中加入盐酸,c(H+)增大,Kw只受温度的影响,温度不变,Kw不变,故B正确;C.加入NaOH,c(OH?)增大,水的电离被抑制,但溶液中c(OH?)增大,故C错误;D.AlCl3属于强酸弱碱盐,发生水解,促进水的电离,因水解显酸性,c(OH?)减小,故D错误。答案选B。

3.【答案】C

【解析】A.Kw受温度的影响,升高温度,Kw增大,因此pH=7不一定显中性,故错误;B.Kw受温度的影响,升高温度,Kw增大,因此c(H+)=1×10-7mol·L-1,溶液不一定显中性,故错误;C.判断溶液酸碱性的可靠依据是氢离子和氢氧根离子浓度的相对大小,c(H+)=c(OH?)的溶液显中性,故正确;D.酸、碱不知道是强电解质还是弱电解质,故错误。故选C。

4.【答案】A

【解析】A.0.01mol·L?1的HClO溶液pH>2,说明HClO部分电离,HClO是弱电解质,故选A;B.不能根据电解质的溶解性强弱判断电解质强弱,故不选B;C.NaClO的电离方程式是NaClO=Na++ClO?,证明不能证明HClO是弱电解质,故不选C;可以得到Na2SO4,NaClO是强电解质,D.HClO与Na2SO3溶液反应,证明HClO有氧化性,不能证明HClO是弱电解质,故不选D。

【点评】本题考查电解质强弱的判断,明确强弱电解质的本质区别是解本题关键,注意不能根据电解质的溶解性强弱、溶液导电性强弱判断电解质强弱。

5.【答案】C

【解析】A.酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2~3次,滴定时造成V(标准)偏大,根据c(待测)=

c(标准)?V(标准)可知c(待测)偏高,不符合题意,故A错误;B.酸式滴定管在滴定前有气泡,

V(待测)c(标准)?V(标准)可知c(待测)偏高,不符合题意,

V(待测)滴定后气泡消失,造成V(标准)偏大,根据c(待测)=

故B错误;滴定过程中,锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色,立即记下滴定管内液面所在刻度,造成V(标C.准)偏小,根据c(待测)=

c(标准)?V(标准)可知c(待测)偏低,符合题意,故C正确;D.盛NaOH溶液

V(待测)c(标准)?V(标准)可知c(待

V(待测)的锥形瓶滴定用NaOH溶液润洗,滴定时造成V(标准)偏大,根据c(待测)=测)偏高,不符合题意,故D错误。

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【点评】酸碱中和滴定的实验中的误差分析,从标准液的体积变化误差来分析,无论是读数的误差还是操作的误差,标准液的体积偏大,则待测液的浓度也偏大。

6.【答案】D

【解析】相同条件下,则同浓度的H2SO3溶液和H2CO3溶液的酸性,A.H2SO3的K1大于H2CO3的,H2SO3

更强,与题意不符,A错误;B.向氯水中分别加入等浓度的NaHCO3和NaHSO3溶液,NaHSO3消耗次氯酸,可减少氯水中HClO的浓度,与题意不符,B错误;C.HClO的K大于H2CO3的K2,NaClO溶液中通入少量CO2:2ClO? +CO2+H2O=HClO+HCO?3,与题意不符,C错误;D.H2SO3的K2大于H2CO3的K2,Na2CO3溶液

?2?中通入少量SO2:2CO2?3+SO2+H2O=2HCO3+SO3,符合题意,D正确;答案为D。

精准预测题

1.【答案】C

【解析】A.向0.2mol·L?1 CH3COOH溶液中加入等体积0.lmol·L?1 NaOH溶液,反应后的溶液中存在等物质的量是乙酸和乙酸钠,测得溶液中c(CH3COO?)>c(Na+),说明以乙酸的电离为主,抑制水的电离,水的电离程度比纯水的小,故A错误;B.向0.1mol·L?1氨水中滴加0.1mol·L?1盐酸,刚好完全中和时生成氯化铵,由于水解,促进水的电离,则由水电离产生的c(OH?)=c(H+)=10-amol·L?1,故B错误;根据物料守恒得2c(Na+)=3 C.

?++2???

c(CO2?3)+3c(HCO3)+3c(H2CO3);根据电荷守恒得c(Na)+c(H)=2c(CO3)+c(OH)+c(HCO3),所以存在质子守恒+2??得c(HCO?故C正确;只有具有相同结构的难溶物(如AgCl、D、AgBr、3)+3c(H2CO3)+2c(H)=c(CO3)+2c(OH),

AgI)Ksp小的溶解度小,而不同结构的(如Ag2SO4和AgI)Ksp小的溶解度不一定小,故D错误;故选C。

【点评】本题考查溶液中存在的守恒,为高频考点,明确溶液中存在的微粒成分及各个浓度之间关系是解本题关键,任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒、质子守恒。

2.【答案】A

【解析】A.a点时,pH=3,c(H+)=1.0×10?3mol·L?1,因为Ka=1.0×10?3,所以c(HA)=c(A?),根据电荷守恒c(A?)+c(OH?)=c(Na+)+c(H+)可知c(HA)+c(OH?)=c(Na+)+c(H+),故A正确;B.a点溶质为HA和NaA,pH=3,c(H+)=1.0×10?3mol·L?1,c(OH?)=10?11 mol·L?1,则水电离出的c(OH-)=10-11 mol·L?1,b点溶质为NaOH和NaA,pH=11,c(H+) =1.0×10?11 mol·L?1,c(OH-)=10-3 mol·L?1,则水电离出的c(OH-)=10-11 mol·L?1,两者水电离出的氢氧根离子浓度相等,水的电离程度相同,故B错误;根据电荷守恒c(Na+) +c(H+)=c(A?) + c(OH?)C.可得c(Na+)=c(A?)+c(OH?)-c(H+),假设C选项成立,则c(A?)+c(OH?)-c(H+) = c(HA)+ c(A?)+c(OH?),推出

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