《有机化学》模拟试题（二）参考答案

一、命名 评分标准：命名中逗号和短线不能写错，取代基书写要合理。如有和标准答案不一致的命名，只要合理，也应给分。结构式的书写要符合构型特点。 1、2,3,4-三甲基己烷 2、6－甲基－1－氯萘 3、5-甲基螺[2，4]庚烷 4、二环[3,2,1]辛烷

5、（2S，3R）－3－苯基－3－氯－2－丁醇 6、3,3-二甲基－4－乙基己烷

HCH2ClClCH37、H3C 8、

ClCl

CH3C2H5OH9、二、选择题

10、BrOH

1.A 2.D 3.C 4.B 5.A 6.D 7.D 8.B 9.D 10.D 三、写出主要产物

评分标准：只要写出主要产物即可，如写出次要产物，不扣分，但把次要产物写错要扣分。

OH3CH2CO1.

HO2NCH2CH3CCH2.

H3CCOCHOOO3.

CH3H3C

OO4.

H3C.H3CCCH3SO3H+HCCH3

BrCH3SO3HH3CCCH3CHCH35. 6. .

CH3CH3H3CCCH3CH2ClCH3H3CCCH3COOH7. 8.

HCCCl

CH3CH3OH9.

H2CCHCH2Cl+.

OH 10.

HOHHCH3

OBrO11.

Br..

O

OHH3CH2CCCHH3CH2CH2CCH2CH2CH312.

H3CCH3PhOCH3 13.

CH3CH2CH2MgBr.

CH2CH2CH3

CH3Ph14.

四、由指定原料合成下列化合物（溶剂及无机试剂任选） 评分标准：只要合成路线合理，和标准答案不同同样可以得分。但设计的合成过程过于复杂，没有可行性时，可适当扣分。

H3CHCCH2CH2OH1. 以乙烯和丙稀为原料合成

AgH2CCH2H2CCH3(6分)

CH2O250℃H3CCHH2COCH2CH2+HBrH3CHCMgBrH3CHCMgBr干醚CH3CH3TM+OHH2C1)干醚,2)H3O

CCH32. 以甲苯和丙酮为原料合成

CH3(6分)

CH3+Cl2光CH2ClMg干醚CH2MgClOMgCl丙酮H2CCCH3TMCH3

五、将下列各题按要求排序（每小题2分共10分） 1.C>B>A 2. A >D> C>B

3. C> A >B 4. D>B > A > C 5. C>B> A >D

六、为下列反应写出合理的反应机理(每题6分，共12分)

评分标准：设计的机理必须合理，要注明电子转移方向。如思路合理，可以和参考答案有所不同。

ClCH3CH3CHAlCl3+H3CHCCH21. 机理：

ClClCH3

AlCl3CH3CHCH3AlCl3CH-AlCl4-CH3CHCH3HH3CHCCH2CHCH3-H+TMCH3

CH2ClCH2OHOHH2O++H2CCHCH2CH2OH2. 机理：

H2C+OH2+CH2OH-H+CH2ClCH2H2O+SN1CH2+OH2扩环重排H2OOH+-HCH2+CH2CHCH2CH2-HCH+CHH2OOH2+OH

七、立体异构体A和B的构型式如下：

CH3CH3CH3BrCH3BrA

B

-(1) 写出A、B相应稳定构象。（2）写出用OH/C2H5OH处理A和B时的产物，并说明哪一个

异构体反应快，为什么？

评分标准：构象式的书写一定要规范，如不规范可适当扣分。

CH3BrCH3BrCH3CH31)

ACH3B

2)

CH3A异构体反应快，因为B式从构象可以看出无处于反式共平面的H，

无法发生消去反应，只有发生构象翻转后才能发生消去反应，所以其消去反应的活化能比A的大，反应慢。

七、某卤代烷A，分子式为C5H11Br,在干燥乙醚中与Mg生成化合物B（C5H11MgBr）。B与

甲醛加成得化合物C，而C在酸性环境下水解得化合物D（C6H14O）。D加热脱水后生

成化合物E（C6H12）。化合物E的IR谱：3095～3075cm-1有吸收，2900cm-1有强吸收，1650cm-1有中强吸收，890cm-1也有强吸收。NMR谱中，δ1.0处有双峰（6H），δ1.65处有单峰（3H），δ4.6处有单峰（2H），δ2.2处有多重峰（1H）。试确定A、B、C 、

D、E的结构，并写出推理过程。

评分标准：写清楚推理过程，并正确写出结构式，如推理过程合理正确，但结构式书写稍有出入，可适当扣分。

解：化合物E（C6H12）不饱和度＝（2×6＋2－12）/2＝1 由1HNMR谱可见，δ1.0处有双峰（6H），可能为两个甲基，且其邻位只有一个氢；δ2.2

CH3CH处有多重峰（1H）说明其可能是和1.0处的两个甲基相连的H；则分子中可能有

CH3结构单元；δ4.6处有单峰（2H），因为此峰出现在高场，可能是直接和双键相连的H，

CH2另外由IR谱890cm-1也有强吸收可知，分子中应该有

存在；δ1.65处有单峰（3H），

CH3CH3CHCH3H2C说明在其邻位无氢原子，综合以上考虑：E的结构可能是

-1

由IR谱可见在3095～3075cm有吸收是＝C－H的伸缩振动，在2900cm有强吸收，是－C－H的伸缩振动，1650cm-1有中强吸收，是C＝C的伸缩振动，890cm-1的强吸收是

CH2的面外弯曲振动吸收峰。

-1

有题设条件，推出其它几种化合物的结构：

CH3CHBrCH3BrMgCH3CH3CHCH3CH3A. B.

CH3CHCH3CHBrMgOCH2CH3H2CCHCH3CH3CH3HOCH3C. D.

CH2CH3

CH3E.

有关反应为：

OCH3CHBr干醚CH3BrMgCH3MgCH3CHCH3HHCH3CH3CH3CH3+CH3NaOHCH3CH3HCH3OCH2CH3CHH2CHOCNaOEtH2CH3CHCH3BrMgO