21．铬黑T为三元有机弱酸，它既是金属指示剂也是酸碱指示剂，其电离平衡和色变如下：

H2In－－H+HIn2－－HpK＋=11.6In3－

pKa= 6.3 橙 色 红 色 蓝 色a32

铬黑T与金属离子(M)生成红色配合物MIn，可见铬黑T应用于EDTA滴定中的pH条件为：

A．pH?11.6； B．pH?10.6； C．pH?6.3； D．7.3?pH?10.6 22．在直接EDTA配位滴定中，其终点所呈现的颜色是：

A．金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色； B．游离金属指示剂的颜色； C．EDTA与被测金属离子所形成的配合物的颜色； D．上述A项与B项的混合色 23．在EDTA配位滴定中，金属(M)离子指示剂(In)的应用条件是：

A．In与MY应有相同的颜色； C．In与MIn应当都能溶于水；

B．In与MIn应有显著不同的颜色；

''D．MIn应有足够稳定性，且KMIn?KMY

24．在EDTA配位滴定中，铬黑T作为金属指示剂的合适酸度为： A．pH=3.9~6.3； B．pH?3.9； C．pH?12；

25．在EDTA配位滴定中，铬黑T指示剂常用于：

A．测定钙镁总量； B．测定铁铝总量；

C．测定镍含量； D．测定锌和镉的含量

'26．在EDTA配位滴定中，当KMInD．pH=8.0~11

?KMY'，则此指示剂在终点时将：

C．有僵化可能；

D．无法确定

A．变色灵敏； B．有封闭可能； 27．在配位滴定中，指示剂被封闭是指：

A．指示剂与金属离子不起反应； B．指示剂已变质不能使用；

C．指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长；

D．指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换

28．溶液中含有等浓度的M，N离子。欲用EDTA选择滴定M而N不干扰，需要控制一

定酸度，在此酸度下，下面错误关系式是： A．KMY?10KNY； B．KMY'?10KNY'；

5

5

C．KMY'?102KMIn'； D．MIn与In应具有不同的颜色 29．在EDTA配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述，错误的是：

A．配位掩蔽剂必须可溶且无色；

B．沉淀掩蔽生成的沉淀，其溶解度要很小； C．氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态； D．掩蔽剂的用量愈多愈好

30．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是：

3?2?2?3?

A．当Al，Zn共存时，可用NH4F掩蔽Zn而测定Al； B．测定Ca2?，Mg2?时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3?，Al3?；

C．使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件；

29

D．Ca，Mg共存时，可用NaOH掩蔽Ca

?1?1

31．20.00mL0.0500mol?LEDTA溶液相当于Fe2O3(M＝159.7g?mol)的质量(单位：mg)为：

A．159.7；

3?

2?2?2?

B．79.85；

C．319.4； D．6.262 D．置换滴定法

32．用EDTA法测定Al时，一般采用：

A．直接滴定法； B．返滴定法；

C．间接滴定法；

33．下列有关滴定方式的叙述错误的是：

A．直接滴定法是用EDTA直接滴定被测物质；

B．返滴定法是先加过量EDTA，然后用另一金属离子滴定EDTA；

C．将待测物M与NY反应后用EDTA滴定释放出的N称为置换滴定法； D．上述C项称为间接滴定法

34．配位滴定中用于配制EDTA标准溶液的试剂是：

A．环已烷二胺四乙酸； B．乙二胺四乙酸；

C．乙二胺四乙酸二钠； D．乙二醇二乙醚二胺四乙酸 35．标定EDTA标准溶液时，会产生系统误差的是：

A．天平零点稍有变动； B．读取滴定管读数最后一位估计不准； C．基准物CaCO3不纯； D．滴定时把溶液溅出 36．标定EDTA标准溶液常用的基准物是：

A．Na2CO3； B．CaCO3； C．Na2C2O4； D．NaCl

2?2?

37．若配制的EDTA溶液含有少量Ca和Mg。在pH=5.5用锌标准溶液标定该EDTA溶液浓度。以此溶液在pH=10.0测定试样中的Zn2?含量，则测定结果将： A．偏高； B．偏低； C．不确定； D．无影响

38．配制EDTA溶液时，水中含有少量Ca2?，Pb2?，标定时以Zn作基准物，铬黑T作指

示剂。若以此溶液测定Ca2?，结果将： A．偏高； B．偏低； C．无影响； 39．可用于测定水硬度的方法是：

A．碘量法； B．K2Cr2O7法， C．EDTA法； D．酸碱滴定法 40．用铬黑T作指示剂，EDTA测定水的总硬度时，pH值应控制在：

A．7；

B．10；

C．12；

D．5.5

41．在下列叙述正确的是：

A．配位滴定法只能用于测定金属离子； B．配位滴定法只能用于测定阴离子； C．配位滴定法既可以测定金属离子又可测定阴离子； D．配位滴定法只能用于测定一价以上的金属离子

D．不能确定

第六章 氧化还原滴定法（练习题）

（一）问答题

1．什么是氧化还原滴定法？它与酸碱滴定法、配位滴定法有什么相同点和不同点？

2．何谓条件电位？它与标准电位有何关系？使用条件电位有何优点？影响条件电位的主

要因素有哪些？

30

3．如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？是否条件平衡常数大的氧化还原反应就能

用于滴定分析？为什么？ 4．影响氧化还原反应速度的主要因素有哪些？如何使反应迅速完全？在分析中是否都能利用加热的办法来提高反应的速度？

5．氧化还原滴定过程中电位的突跃范围如何计算？ 6．氧化还原指示剂的选择原则是什么？ （二）填充题

1．对于n1=n2=1的氧化还原反应Ox1+Red2

Red1+Ox2，要求反应能定量完成，则反应

的条件平衡常数的数lgK'值必须大于等于_______。 2．在氧化还原反应中，反应的完全程度用平衡常数来衡量，其计算公式是_____________。 3．在氧化还原滴定中，化学计量点电位的计算公式是______________________________，

该公式的使用条件是___________________________________________________。 4．在0.1mol?L?1的HCl介质中，

ESn'4+/Sn2+=0.14V，EFe'3+/Fe2+=0.68V。则用Sn2?还原Fe3?

时，反应的平衡常数为_______________，反应至化学计量点时的电位为____________。 5．在氧化还原滴定过程中，溶液中氧化剂电对和还原剂电对的电位_____________。

'6．已知EFe3?/Fe2?'=0.68V，ECe4+/Ce3+=1.44V。当用Ce(SO4)2标准溶液滴定溶液中的Fe时，

2?

化学计量点时的电极电位为________V，电位突跃范围为_________V至________V。 7．氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对电位的变化规律性，滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂两电对的__________有关，它们相差越大，电位突跃范围越__________。 8．在氧化还原滴定中，当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2，

则化学计量点应在滴定突跃的_________。若n1?n2则化学计量点偏向电子转移数

_______的电对一方。

9．若以氧化还原滴定曲线突跃部分的中点作为滴定终点，那么，只有当_____________时，终点才与化学计量点一致。

10．氧化还原滴定化学计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的_______________有关，它们相差愈____________，电位突跃愈大。

11．配制KMnO4标准溶液要用___________________法配制，通常用___________做基准

物进行标定，用_______做指示剂，终点颜色是_____________。

12．KMnO4在强酸介质中被还原为_______，微酸、中性或弱碱性介质中还原为_______。

2?

13．在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O4时，如酸度不足，则_____________ ，酸度过高，

则_______________。

14．配制NaOH标准溶液时，要用煮沸过的纯水，目的是_______________；配制KMnO4

标准溶液时，要煮沸的目的是________________；配制Na2S2O3标准溶液时，要将水煮沸并冷却目的是_______________。

15．配制KMnO4标准溶液时必须把KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天)，目的是：

_____________________________________。 16．在KMnO4法中，若调节溶液酸度用的是HCl，会使测定H2O2的结果_______________。

31

17．碘量法是氧化还原滴定法中常用的方法之一。I2与Na2S2O3的反应一般在____________

和______________性溶液中进行。 18．间接碘法的基本反应是______________，所用的标准溶液是_______________，选用的指示剂是_____________。

19．K2Cr2O7与KI反应Cr2O72?+6I?+14H?

2Cr3?+3I2+7H2O该反应常用于

_______________________标准溶液浓度的标定。 20．碘在水中的溶解度小而挥发性强，所以配制标准溶液时，将一定量的I2溶于_________

浓溶液中。 21．标定Na2S2O3溶液时常用___________作为基准物质，以___________为指示剂。滴定

到终点时，溶液的颜色由蓝变___________。基准物先与__________试剂反应生成___________，再用Na2S2O3滴定。

22．在操作无误的情况下，碘量法主要误差来源是___________和______________。 23．同样质量的纯K2Cr2O7与不纯K2Cr2O7在酸性条件下与过量KI作用，析出的碘用同浓

度的Na2S2O3溶液滴定至终点，分别消耗25.00mL与24.80mL。不纯K2Cr2O7试样中其含量为_________________。

24．不能用K2Cr2O7等强氧化性的基准物直接和Na2S2O3反应以标定其浓度的原因是：

_____________________________________________________。 25．碘溶液与硫代硫酸钠溶液相互滴定，加入淀粉指示剂步骤在时间上有所不同。用碘滴

定硫代硫酸钠时，淀粉在_________加入；而用硫代硫酸钠滴定碘时，淀粉在______________时候加入。

26．Na2S2O3标准溶液只能用_________法配制。配制时，所用水应是_________并需加入

少量___________，以防止Na2S2O3分解。 27．用K2Cr2O7标定Na2S2O3时，由于Cr2O72?与I?反应较慢，因此必须加入过量_________

和使溶液保持较高的_________度和________度。 28．硫代硫酸钠溶液不稳定，易分解，因为

(1)溶解的CO2的作用，反应式_______________________。 (2)空气的作用，反应式_____________________。 (3)微生物或细菌的作用，反应式_________________。

29．以K2Cr2O7做基准物标定Na2S2O3溶液的浓度时，加酸的原因是___________；稀释的

原因是__________；临近终点前才加入淀粉指示剂的原因是_____________。 30．碘量法应用的指示剂是_________。直接碘量法是根据___________色的生成而间接碘

量法是根据_________色的消失来判断滴定终点的。 31．碘量法测定铜的基本反应：2Cu+4I?==Cu2I2?+I2从标准电位(=0.158V，

E=0.535V)判断的反应方向与实际反应方向相反的原因是___________。

Cu2+2?

E/Cu+I2/2I?32．用间接碘量法进行滴定时，滴定至终点经过数分钟后，溶液又出现蓝色，这对分析结

果________影响。

32