30.Ringbom(林旁)曲线中各金属离子位置所对应的pH值,称为该金属离子EDTA配
位滴定的__________。 31.在配位滴定法中,酸效应曲线的纵坐标是_______________,横坐标是______________。 32.在配位滴定中,影响EDTA有效浓度的主要因素是酸效应和____________________;
而影响待测金属离子有效浓度的主要因素是羟基配位效应和_____________________。
33.用EDTA滴定金属离子M时,由于M及Y的副反应存在,主要有下列四种效应,即
酸效应、辅肋配位效应和羟基配位效应、___________影响了主反应的进行。可用条
件稳定常数KMY'的大小来说明MY螯合物的实际稳定程度,其表达式为___________。
34.在EDTA滴定中,金属离子M产生的副反应有羟基配位效应和______________。 35.金属离子的副反应系数?M表示___________________,其数学表达式为
?M=____________________________。 36.金属与EDTA配合物的条件稳定常数(若只考虑酸效应和水解效应)与绝对稳定常数KMY的关系式是__________________。
37.EDTA的酸效应是指__________;而金属离子的辅助络合效应则是指___________。 38.在EDTA配位滴定中,为了使滴定突跃增大,一般讲,pH值应较大。但也不能太大,
还需要同时考虑到待测金属离子的_________________和________________作用。所以在配位滴定中要有一个合适的pH值范围。
39.只考虑酸效应,则pH值越大,配位滴定的突跃范围___________________________。 40.在配位滴定中,滴定曲线突跃部分的长短是随溶液_______大小不同而变化的。
41.在EDTA滴定中,介质pH值越低,?Y(H)值越____________,KMY'值越_________,滴定的pM突跃越________________。
42.当配位滴定反应和误差要求已确定时,则该滴定反应的pM突跃范围大小取决于滴定
反应物的_________________和滴定反应的______________________。
43.在配位滴定中,能够准确滴定的判别式为_________________。
44.根据酸效应曲线可查得EDTA滴定各种金属离子的最低pH值。但必须注意,此最低
pH值相应于如下条件:?pM=______,cMTE=____________,还有金属离子未发生副反应。
45.EDTA配位滴定终点误差式中?pM的数值主要取决于_______________________。 46.金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况,是由于____________
的颜色与_____________的颜色有明显的不同。 47.直接法配位滴定过程中,滴定终点前溶液所呈现的颜色是_____________的颜色,终点时的颜色是____________的颜色。 48.EDTA配位滴定中,选用指示剂的?pM愈____________,终点误差愈________________。 49.作为金属指示剂,铬黑T应在pH=_____溶液中使用。终点时溶液由酒红色变为_____色。 50.在配位滴定中,若指示剂与金属离子形成的配合物很稳定(KHIn'?KMY'),以致在终点时
不能被EDTA置换,这种现象称为_________________。
计
=_____________mol?L?1,
25
51.若指示剂与金属离子形成的配合物在水中的溶解度较小,虽能被EDTA置换,但置换
速度缓慢致使终点拖长,这种现象称为_________________________。 52.配位滴定中的金属指示剂,在使用中要注意是否存在___________、____________和氧化变质现象。
53.由于Fe3?与铬黑T形成的配合物的稳定性比Fe3?与EDTA形成的配合物的稳定性大,所以Fe对铬黑T有__________________作用。
2?3?3?
54.以铬黑T做指示剂,用EDTA滴定Zn。当有少量Fe,Al存在时,看不到终点颜
色变化,这种现象叫做指示剂的_____________,可加入___________来消除。 55.在配位滴定中,欲准确测定M,消除N的干扰,只有当
K'MYK'NY3?
?_________时,才可能
通过调节酸度的方法进行滴定;如果不满足上述条件,则需要采取___________措施来消除干扰。 56.用配位滴定法测定水中Ca2?,Mg2?时,Fe3?,Al3?的存在有干扰,通常加入____________
做掩蔽剂,以消除Fe3?,Al3?的干扰。这种掩蔽方法称为_______________________。 57.某试液中含有Ca,Mg及少量的Fe,Al。欲用EDTA测定Ca时,可采用
____________掩蔽Fe3?,Al3?而采用_____________方式对Mg2?进行掩蔽。 58.在无干扰的条件下,测定下列离子适宜的滴定方式是:Al3?:________;Ag?:_______。 59.用EDTA测定水的硬度时,常以________为指示剂,在pH=_____________的缓冲溶
液中进行滴定。 60.用EDTA滴定法测定水中Ca2?,Mg2?含量时,若用铬黑T做指示剂,当水样中Mg2?
含量较低时,可加入少量______溶液,以改善终点,因为__________________。 61.铬黑T指示剂只能在pH为__________范围内使用,而使用的最适宜的pH值是_____。为此可用缓冲溶液________来控制溶液的酸度。终点时由_______色变为_______色。 (三)判断改错题
( )1.酸效应系数α值,随着溶液pH值的增大而增大,使配合物实际稳定性降低。 ( )2.当KMY>10时,单一金属离子即能进行准确的配位滴定。 ( )3.在一定条件下,如KMY值越大,滴定突跃范围也越大。 ( )4.EDTA能与许多金属离子形成1∶1的配合物,故稳定性强。
( )5.配位滴定中,若封闭现象是由被测离子本身引起的,则可以采用剩余滴定方法进行。 ( )6.EDTA滴定金属离子反应中,因酸效应的作用,使KMY'总是大于KMY。 ( )7.利用lgY≤lgkMY'-8式可以求得M离子滴定的最低pH。
( )8.Ca2+,Mg2+离子共存时,可以通过控制溶液pH对Ca2+,Mg2+进行分别滴定。 ( )9.金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定,测定准确度越高。 ( )10.EDTA滴定某种金属离子的最高pH可以在酸效应曲线上方便地查出。 ( )11.EDTA滴定中消除共存离子干扰的通用方法是控制溶液的酸度。 ( )12.EDTA滴定中消除共存离子最有效的方法是分离干扰离子。 (四)选择题
1.下列因素,不是EDTA能够广泛用于滴定分析的原因是:
A.EDTA能与很多的金属离子形成稳定配合物;
26
82?
2?
3?
3?
2?
B.在多数情况下,EDTA与金属离子的配位比是1:1;
C.EDTA与金属离子配位时,一般能形成颜色更深的螯合物; D.EDTA与金属离子形成的配合物大多带电荷,能溶于水
2.浓度为c(单位:mol?L)的EDTA溶液,在一定酸度下,H2Y离子的分布系数?为:
A.[H2Y2?]?c; B.c?[H2Y2?]; C.c?[Y4?]; D.[Y4?]?c 3.浓度为c(单位:mol?L)的EDTA溶液,其中Y的分布系数?,在一定酸度条件下等于:
4?4??
A.c?[Y]; B.[Y]?c; C.c?[H4Y]; D.c?[H3Y] 4.在pH?1和pH?12时,EDTA的主要存在形式分别是:
A.H4Y与Y4?; B.H6Y2?与Y4?; C.H2Y2?与H6Y2?; D.H2Y2?与Y4? 5.EDTA滴定Ca2?离子反应的lgKCaY=10.60。若该反应在某酸度条件下的lgK CaY '=8.00,则该条件下Y4?的酸效应系数lg?等于: A.8.00; B.2.69; C.10.69; D.?2.60 6.某EDTA溶液在某酸度下的Y4?酸效应系数为50,则其分布系数等于:
A.20%;
B.40%;
C.2%;
D.0.2%
?1
4?
?1
2?
7.在讨论EDTA溶液的分布系数(?Y4?)和酸效应系数(?Y(H))时,正确叙述的是:
A.溶液酸度减小,?Y4?增大,?Y(H)减小; B.溶液酸度减小,?Y4?减小,?Y(H)增大; C.溶液酸度减小,?Y4?增大,?Y(H)增大; D.?Y4?和?Y(H)均与溶液酸度无关
8.在EDTA配位滴定中,有关EDTA酸效应的叙述正解的是:
A.酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B.酸效应系数愈小,配合物愈稳定; C.反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大;
D.EDTA的酸效应系数愈大,滴定曲线的pM突跃范围愈宽 lgKCaY'等于: A.1.29;
9.用EDTA滴定Ca2?反应的lgKCaY=10.69。当pH=9.0时,Y4?的lg?=1.29,则该反应的
B.?9.40;
C.10.69;
D.9.40
10.在配位滴定中,酸合物的条件稳定常数K'MY与溶液的pH值的关系为:
A.lgKMY'随pH增大而减小; C.lgKMY'随[H?]增加而增加;
B.lgKMY'随[H?]增加而减小; D.lgKMY'与pH值无关
11.对配位反应的条件稳定常数K'MY而言,下列说法正确的是:
A.KMY'是常数,不受任何条件限制; B.KMY'的大小完全是由KMY决定的;
C.KMY'的大小表示有副反应发生时主反应进行的程度;
27
D.KMY'的大小只受溶液酸度的影响 12.在pH为10的氨性溶液中,已计算出?Zn(NHlgKZnY=16.5。在此条件下lgKZnY'为:
A.9.4;
B.11.8;
C.11.3;
D.8.9
13.当溶液中有两种辅助配位剂L和A同时对金属离子M产生副反应,这时金属离子M
的总副反应系数为:
A.?M=?M(L)+?M(A); B.?M=?M(L)??M(A); C.?M=?M(L)+?M(A)+1; D.?M=?M(L)+?M(A)?1
14.在用EDTA滴定金属离子M的过程中,影响滴定曲线突跃范围大小的主要因素是: A.cM; B.lgKMY和lgKMY'; C.cM和lgKMY; D.cM和lgK MY ' 15.配位滴定中,滴定曲线突跃大小与溶液pH的关系为:
A.pH越小,突跃越小; B.酸度越大,突跃越大;
C.酸度越小,突跃越大; D.pH越大,突跃越小
16.下列关于滴定曲线的叙述中,正确的是:
A.配位滴定曲线突跃的长短与pH值大小有关,pH愈小,则突跃愈长;
B.配位滴定曲线突跃的长短与条件稳定常数KMY'的大小有关,KMY'愈大,则突跃愈
长; C.氧化还原滴定曲线突跃的长短与两个电对的条件电极电位的差值?E'大小有关,?E'愈大,则突跃愈短; D.氧化还原滴定曲线突跃的长短与滴定时的介质有关。由于PO43?易与Fe3?形成稳定的配离
子,所以在有H3PO4存在时的HCl溶液中,用KMnO4溶液滴定Fe2?的突跃较长。 17.一般常量滴定分析的误差要求为?0.1%,滴定时的浓度也不低于0.010mol?L?1。EDTA
配位滴定中实际条件稳定常数至少应为:
A.?106;
B.?10?6;
C.?10?8;
D.?108
18.用EDTA滴定金属离子M时,适宜的酸度是:
A.小于允许的最低pH值;
B.恰好等于允许的最低pH值; D.可任意大于允许的最低pH值
19.EDTA配位滴定终点误差公式中的?pM表示: A.被滴物M在终点时未反应的浓度的负对数;
B.被滴物M在化学计量点时未反应的浓度的负对数;
C.A与B两项的负对数之差值; D.A与B两项中浓度之差值 20.已知某金属指示剂的颜色变化和pKa值如下:
H23)=10,?Zn(OH)=10,?Y(H)=10,
4.72.40.5
C.大于允许的最低pH值,小于M离子水解的pH值;
InpKa1= 1.9HIn-pKa= 12.22In2-
橙 黄 红
该金属指示剂与金属离子形成的配合物为红色,则它在配位滴定时适用pH范围是:
A.1.9~12.2; B.?1.9;
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C.12.2; D.?12.2