物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案
（A） [EC-C+ EC-H]－[EC=C+ EC-H+ EH-H] （B）[EC-C+6 EC-H]－[EC=C+4 EC-H+ EH-H] （C） [EC=C+ EC-H+ EH-H]－[EC-C+ EC-H] （D）[EC=C+ 4EC-H+ EH-H]－[EC-C+ 6EC-H] 29． 已知温度T时，各反应的反应热?H如下：答案：B
-1
H2(g)?2C(s)?C2H2(g) ?H0(a)=226.8 kJ mol；
1-1H2(g)?O2(g)?H2O(l) ?H0(b)=－286.0 kJ mol；
2-1
O2(g)?C(s)?CO2(g) ?H0(c)=－393.5 kJ mol；
5-1CH3CHO(l)?O2(g)?2CO2(g)?2H2O(l) ?H0(d)=－1167 kJ mol
2则反应 C2H2(g)?H2O(l)?CH3CHO(l) 的反应热?rH（kJ mol-1）为： （A）－526.3 （B） －132.8 （C） 132.8 （D） 526.3 30． 若规定温度T、标准态下的稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将是：
（A） 无法知道 （B） 总是正值 （C） 总是负值 （D） 总是零 答案：C 31． 已知PbO(s)在18℃的生成热为 －219.5 kJ mol-1，在18℃至200℃之间，Pb(s)、O2(g)及
PbO(s)的平均热容各为 0.134、0.900、0.218 JK-1g-1，则在200℃时PbO(s)的生成热为 —218.32 kJ mol-1。
32． 在573 K及0至60P0的范围内，N2(g)的焦尔－汤姆逊系数可近似用下式表示：
0?J?T?(?T)H?1.42?10?7?2.60?10?14p（式中p的量纲是Pa）。N2(g)自?P60?100kPa作节流膨胀到20?100kPa，则体系温度的变化?T为 －0.15 K。
33． 使25℃、100kPa的1mol氦气（理想气体）膨胀到10kPa。经过（1）等温可逆膨胀（2）绝热可逆膨胀计算各过程的W、?U、?H并进行比较。 解：（1）等温可逆膨胀：
W???p外dV??nRTln ?U?0 ?H?0
p1100kPa??8.314?298?ln??5705J p210kPa第 5 页 共 54 页
物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案
1??1??p?（2）绝热可逆膨胀：T2?T1?1??p2???100??298???10?5353?118.6K
3?U?nCm.V(T2?T1)??8.314(118.6?298)??2237J
25?H?nCm.p(T2?T1)??8.314(118.6?298)??3729J
2W??U?Q??2237J
（3）绝热地、突然使压力减至10kPa膨胀。 Q?0
?U?Q?W
nCm.V(T2?T)???p外dV??p2(V2?V1)?nR(23pT2?(?2)T1?191K
52p1p2T1?T2) p13?U?nCm.V(T2?T)??8.314(191?298)??1334J
25?H?nCm.p(T2?T)??8.314(191?298)??2224J
2
第 6 页 共 54 页
物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案
第二章 热力学第二定律和热力学第三定律
1． 工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率?= 20% ，熵变?S= 0 。 2． 理想气体在绝热可逆膨胀过程中：答案：B
（A） 内能增加 （B） 熵不变 （C）熵增大 （D） 温度不变 3． 关于熵的说法正确的是：答案：D
（A）每单位温度的改变所交换的热为熵 （B）不可逆过程的熵将增加 （C）可逆过程的熵变为零 （D）熵和体系的微观状态数有关 4． 在隔离体系中发生一具有一定速度的变化，则体系的熵：答案：C
（A） 保持不变 （B）总是减少 （C）总是增大 （D）可任意变化 5． 在－20℃和p0下，1mol的过冷水结成冰，则物系、环境及总熵变应该是：答案：D （A）?S系?0 ；?S环?0；?S总?0 （B） ?S系?0 ；?S环?0；?S总?0
（C）?S系?0 ；?S环?0；?S总?0 （D） ?S系?0 ；?S环?0；?S总?0 6． 1mol理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为：答案：B
（A）?S＝0 J.K-1 （B） ?S＝19.1J.K-1 （C） ?S?19.1J.K-1 （D）?S?8.314J.K-1 7． 1mol的纯液体在其正常沸点时完全汽化，该过程中增大的量是：答案：C （A） 蒸气压 （B） 汽化热 （C） 熵 （D） 自由能 8． 液体水在100℃及p0下汽化，则该过程：答案：D
（A） ?H＝0 （B） ?S＝0 （C） ?A＝0 （D） ?G＝0
9． 在300K时，5mol的理想气体由1dm3等温可逆膨胀到10dm3，则该过程的熵变?S是：
（A）11.51R （B）—11.51R （C） 2.303R （D） —2.303R 答案：A 10． 一卡诺热机在两个不同温度的热源之间工作。当工作物质为理想气体时，热机的效率为
42%。如果改用液体工作物质，则其效率应当：答案：C
（A） 减少 （B） 增加 （C） 不变 （D） 无法判断 11． 求任一不可逆绝热过程的熵变，可以通过以下哪个途径求得？答案：C
（A）初终态相同的可逆绝热过程 （B） 初终态相同的可逆等温过程 （C）初终态相同的可逆非绝热过程 （D） 以上（B）和（C）均可以
第 7 页 共 54 页
物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案
12． 在标准压力下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸气，体系的熵变为：答案：A （A） ?S体系?0 （B） ?S体系?0 （C） ?S体系?0 （D） 难以确定 13． 氮气和氧气混合气体的绝热可逆压缩过程：答案：C
（A）?U?0 （B）?A?0 （C）?S?0 （D）?G?0 14． 理想气体从同一初态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀；（2）多方过程膨胀，到达同一
体积V2。则过程（1）的熵变?S1和过程（2）的熵变?S2之间的关系为：答案：B （A） ?S1??S2 （B） ?S1??S2 （C）?S1??S2 （D）两者无确定关系 15． 对于1mol范德华气体[(p?a?S]，则)(V?b)?RT()T为： m2Vm?V （A）
RR?S?pR （B） （C） 0 （D） － 答案：A ()T?()V
VV?bV?b?V?T16． 某气体的状态方程为：p(V?b)?RT。式中n为物质的量，b为常数。如果该气体经n一等温过程，压力自p1变到p2，则下列状态函数的变化，何者为零？ （A） ?U （B） ?H （C） ?S （D） ?G
(?U?S?V?V?V)T?T()T?p()T??T()p?p()T?0 ?p?p?p?T?p17． 热力学基本关系之一dG??SdT?Vdp适用的条件是：答案：D （A） 理想气体 （B） 等温等压下
（C） 封闭体系 （D） 除膨胀功外无其它功的封闭体系 18． 已知Pb的熔点为327℃，熔化热为4.86 kJ.mol-1，则1摩尔Pb在熔化过程的熵变为： （A） 14．9 J.K
－1
（B） －14．9 J.K
－1
（C） 8.10 J.K
－1
（D） —8.10 J.K1答案：C
－
19． 对1mol理想气体，其(?S?S?V)T为：答案：D ()T??()p ?p?p?TRR （D）?
pV （A）R （B） 0 （C）
20． 当100J的热量从300K的大热源传向290K的另一大热源时，整个过程中体系所引起的
熵变是：答案：D
（A） 0.6782 J.K-1 （B） —0.0115 J.K-1 （C） 0.0115J.K-1 （D） —0.6782J.K-1
第 8 页 共 54 页