结合反应条件推断反应类型：(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。 四、综合题（本题包括2个小题，共20分）

18．1s22s22p1 12 bc sp2 层与层之间无自由电子 CF4 2NA 4

25?4

(361.5?10?10)3NA【解析】 【分析】

（1）根据B的原子序数为5，根据构造原理书写核外电子排布式。

（2）由图可知，有20个等边三角形，晶体硼每个三角形的顶点被5个三角形所共用，则此顶点完全属于一个三角形的只占到1/5，每个三角形中有3个点，且晶体硼中有20个这样的三角形，则晶体硼中这样的顶点有20×1/5×3=12。

（3）①a．立方相氮化硼中N原子与B原子之间形成单键； b．六方相氮化硼层间作用力为范德华力； c．两种晶体中的B-N键均为共价键；

d．立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性，属于原子晶体；

（4）六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻3个氮原子形成σ键；六方相氮化硼晶体的层状结构中没有自由电子。

（5）具有相同价电子总数和相同原子总数的分子或离子具有相同的结构特征，这一原理称为“等电子原理”。 NH4+和BF4-各含有1个配位键。

（6）根据金刚石的结构可以判断出金刚石的一个晶胞中含有的碳原子数=8×1/8+6×1/2+4=8，因此立方氮化硼晶胞中应该含有4个N和4个B原子。一个晶胞的质量为4×25g/NA，一个立方氮化硼晶胞的体积为(361.5pm)3，根据ρ=m/V计算密度。 【详解】

（1）B的原子序数为5，基态硼原子的电子排布式为1s22s22p1，故答案为1s22s22p1。

（2）由图可知，有20个等边三角形，晶体硼每个三角形的顶点被5个三角形所共用，则此顶点完全属于一个三角形的只占到1/5，每个三角形中有3个点，且晶体硼中有20个这样的三角形，则晶体硼中这样的顶点有20×1/5×3=12，故答案为12。

（3）a. 立方相氮化硼中N原子与B原子之间形成单键，所以无π键，故错误； b. 六方相氮化硼层间作用力为范德华力，六方相氮化硼质地软，故正确； c.两种晶体中的B-N键均为共价键，故正确；

d. 立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性，属于原子晶体，故错误； 故选bc。

（4）六方氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻3个氮原子形成σ键，且B上没有孤电子对，故硼原子的杂化方式为sp2；六方相氮化硼晶体的层状结构中没有自由电子，故不能导电，故答案为sp2；层与层之间无自由电子。

（5）具有相同价电子总数和相同原子总数的分子或离子具有相同的结构特征，这一原理称为“等电子原理”。与BF4互为等电子体的一种分子的化学式为CF4，NH4BF4中NH4和BF4各含有1个配位键，则1molNH4BF4中含有的配位键个数为2NA，故答案为CF4；2NA。

（6）根据金刚石的结构可以判断出金刚石的一个晶胞中含有的碳原子数=8×1/8+6×1/2+4=8，因此立方氮化硼晶胞中应该含有4个N和4个B原子。一个晶胞的质量为4×25g/NA，一个立方氮化硼晶胞的体积为(361.5pm)，根据ρ=m/V计算密度，因此立方氮化硼的密度是

3—

+

-

25?4-3

g?cm，故答案?103(361.5?10)NA25?4为4； 。

(361.5?10?10)3NA19．碳碳双键 氢氧化钠水溶液，加热 消去反应

C18H16O4

、

（或产物写成：）

【解析】 【分析】

烃A能与Br2发生加成反应，说明分子结构中含有碳碳双键，在质谱图中烃A的最大质荷比为118，说明相对分子质量为118，分子式为C9H10，其苯环上的一氯代物共三种，可能苯环上只有一个取代基，核磁共

振氢谱显示峰面积比为3:2:2:2:1，可知A的结构简式为

；A与Br2发生加成反应生成B

为，B在氢氧化钠水溶液并加热发生水解生成的C为，C催化氧化生

成的D为；D与新制氢氧化铜发生氧化反应并酸化后生成的E为，E

发生消去反应生成的F为，F与酯化反应生成I为

，据此解答。

【详解】 （1）

的官能团名称为碳碳双键，由B→C发生的反应为卤代烃的水解，其反应条件为氢

氧化钠水溶液并加热；由E→F分子组成少H2O，结合反应条件发生的应该是消去反应； （2）I的结构简式为

，若K分子中含有三个六元环状结构，说明两分子的

发生分子间酯化生成环酯和2分子的水，根据原子守恒可知K的分子式为C18H16O4；

（3）与新制氢氧化铜悬浊液反应的离子方程式为

；

（4）1 mol 的同分异构体W能与浓溴水反应产生白色沉淀，说明分子结构中含有酚羟基，

W参与反应最多消耗3 molBr2，说明苯环上可取代的位置是邻、对位，则所有符合条件的W的结构简式

有、；

（5）由和HOOCCOOH发生缩聚反应生成高分子化合物J的化学方程式为

。

（6）根据逆推法结合已知信息可知以苯和乙烯为起始原料制备的合成路线为

。