向上力学性能( )。
5、按照外力作用方式,高分子材料的取向可分为( )和( )两大类。 四、简答题
1、高聚物球晶是单晶体还是多晶体,在光学上有何特性?
2、目前测定和计算结晶度的方法是以缨状胶束模型为基础的,该法有何局限性,怎样理解不同测定方法所得结果存大很大差异。
3、折叠链晶片、伸直链晶片、纤维状晶体、串晶及球晶的生成条件。 4、晶态高聚物与非晶态高聚物的取向机理有何不同? 5、高聚物的取向有单轴与双轴之分,?取向使高聚物的结构发生了怎样的变化,取向的目的何在
6、简述两种测定取向度的方法
7、高抗冲聚苯乙稀的聚集态结构有哪些特点?
8、怎样理解当两种高分子材料共混时,当两组分完全互容时,此材料的性能不一定好,而具有“两相结构”的共混材料其力学性能反而好。 9、聚乙稀为塑料,全同立构聚丙稀也是塑料,为什么其无规共聚物却是橡胶? 这样的橡胶有什么突出的优点? 10、采用两种方法证明无规聚苯乙稀为热力学液相结构,为什么具有光学透明性?
11、涤纶为什么不易染色?
12、定向聚合的聚甲基丙稀酸甲酯为什么不透明
13、简要说明X-射线衍射分析的基本原理和实验方法及在聚合物结构研究的应用
14、简述高聚物晶态结构模型的发展过程 15、简述高聚物非晶态结构模型的发展过程 16、将涤沦纤维进行拉伸,采用声速各向异性法测得高分子链主轴与纤维轴之间的夹角为30°,试计算此涤沦纤维的取向度及其意义 17、已知一聚合物样品中苯乙稀基含量为25%,丁二稀基的含量为75%用什么方法可以证明该样品是共聚物而不是均聚物的混合物
18、指出高聚物结晶的主要类型,并描述其形成过程,说明结晶度的意义及两种测定方法和计算方法.
19、研究聚集态结构的现代方法有哪些。
20、比较取向态,液晶态与晶态之间的差异。 21、试叙述密度梯度法测聚合物结晶度的原理。 22、高分子的相容性概念与低分子的互溶性概念的相同与不同点是什么? 试说明; 试举两种判断高聚物相容性的实验方法,简要说明如何判别。 23、借助单位球,推导单轴取向函数表达式。
24、PET从Tm以上迅速冷却可得到透明的玻璃体,为什么? 25、橡胶与PS共混能提高PS的冲击强度,为什么?
26、为何分子链刚柔不同的高聚物形成的玻璃体其密度不同? 27、为什么SBS是热塑性弹性体。
28、聚合物的化学老化与物理老化有何区别。
28、欲使不相容聚合物共混材料具有良好的性能需具备什么条件。
29、用何种方法可以测定聚合物的结晶度??写出体积分数结晶度(Xvc)和重量分数结晶度(Xwc)与密度的关系式。
30、试比较聚乙烯、等规聚丙烯、等规聚乙烯醇在晶体中的构象特征,并说明原因。
31、简述两种测定高聚物结晶度的方法及原理 32、试述聚合物的结晶和取向态结构对注射成型塑料制品和合成纤维的力学性能影响如何? 解释之。
33、下图是聚对苯二甲酰对苯二胺溶液的粘度——浓度关系曲线,试解释I 、II区域中粘度随浓度的变化而上升或下降的原因。
图2-1
34、对于高分子材料,为什么引入内聚能或内聚能密度来衡量分子间力的大小?
35、内聚能及内聚能密度如何测定?测定内聚能有何意义? 五、论述题
1、在聚丙稀的抽丝过程中,若牵伸比相同而分别采用冷水冷却和90℃热水冷却,将这两种聚丙烯丝加热到90℃,冷水冷却的收缩率远大于热水冷却的(PP的熔点176℃) 2、由大量高聚物的ρa和ρc数据归纳得到ρc/ρa=1.13?如果晶区和非晶区的密度存在加和性,试证明可用来粗略估计高聚物结晶度的关系式: ρ/ρa=1+0.13fcv
3、在一根聚乙烯醇纤维下端悬挂一只重量适当的法码,然后一起浸入盛的沸水的烧杯中,发现只要是法码悬于水中,则纤维情况不变,但若把法码沉于烧杯底部,则纤维即被溶解,试解释这种现象。
4、高聚物的晶体结构与小分子的晶体结构有什么区别?研究高聚物晶体结构有何意义。
5、晶态高聚物的结晶形态共有几种类型,在结构上各有何特点? 六、计算题
1、由x射线衍射法测得规整聚丙烯的晶胞参数为a=0.6666nm、b=2.087nm、 c=0.6488nm、交角β=98.12o,为单斜晶系,每个晶胞有四条H31螺旋链(如图)试根据以上数据,预测完全结晶的规整聚丙烯的比容和密度
图2-2 规整聚丙稀的一个晶胞
2、由文献查得涤沦树脂的密度ρc=1.503103kg.m-3和ρa=1.3353103kg.m-3内聚能△E=66.67KJ.mol-1(单元),今有一块1.4232.9630.51310-6-6m3涤沦试样,重量为2.92310-3kg?试由以上数据计算 (1)涤沦树脂试样的密度和结晶度; (2)涤沦树脂的内聚能密度; (3)涤沦树脂的溶度参数。
3、有一iPP试样体积1.4232.9630.5cm3k,?重为1.94g,计算比容、结晶度。 4、聚乙稀有较高的结晶度(一般为70%)当它氯化时,链上的氢原子被氯原子无规取代,发现当少量的氢(10-50%)被取代时,?其软化点下降,而大量的氢(〉70%)?被取代时则软化点又上升,?如示意图,试解释之.
图2-3 聚乙稀氯化程度与软化点的关系
5、若已知聚甲基丙烯酸甲酯的α=β=γ=90°,a=2.108nm,b=1.217nm,c=1.196nm,测得的ρ=1.23g/cm3,M。=100.1,试求每个晶胞单元中的重复结构单元数。
第三章 高聚物的分子运动和热转变
一、基本概念:
1、玻璃化转变;玻璃化转变温度;粘流转变;粘流温度 2、自由体积
3、玻璃化转变的多维性 4、次级转变
5、松弛现象;松驰时间;松弛时间谱 6、曲柄运动 7、时温等效原理 8、增塑及增塑剂
9、一级相转变;二级相转变 10、耐热性;软化点
11、熔限;最大结晶速率温度 二、分析判断题
1、用共聚或增塑方法均可降低Tg和Tm,但前者降低Tg?的效果显著,后者降低Tm的效果显著( )
2、聚甲基丙烯酸酯类聚合物,其Tg?随正酯基碳原子数的增加而上升( ) 3、热塑性塑料的使用温度都在Tg以下, 橡胶的使用温度都在Tg以上( ) 4、线形的结晶高聚物处于Tg以上时, 链段就能运动; 处于Tm?以上时, 链段和大分子都能运动( ) 5、聚乙稀的Tg=-120℃, 因此在常温时, 聚乙稀材料会呈非常柔软的状态( ) 6、列问题只有一个正确答案,请选出并填入圆括号:
图3-1 三种材料的温度--形变曲线.
甲乙丙三种高聚物,其温度--形变曲线如图所示,此三种聚合物在常温下( )
A甲可作纤维 乙可作塑料 丙可作橡胶 B甲可作塑料 乙可作橡胶 丙可作纤维 C甲可作橡胶 乙可作纤维 丙可作塑料 D甲可作塑料 乙可作纤维 丙可作橡胶
7、目前工业上生产维尼纶原料聚乙烯醇不是由乙烯醇聚合,而一般是采用聚乙酸乙烯酯醇解而得,这是因为( ) A乙酸乙烯酯易由乙炔法而制得
B只有由聚乙酸乙烯酯醇解所得聚乙烯醇才能抽丝成维尼纶 C因为实际上不存在乙烯醇单体
D由聚乙酸乙烯酯醇解所得聚乙烯醇的溶解性好利于湿法纺丝
8、聚碳酸酯,聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯的β松驰,都具有相同的分子运