熵值的变化可以忽略而高分子溶解过程只取决于热焓的变化？

24、有两种苯溶液，一种是苯乙烯──苯；另一种是聚苯乙烯一苯，若两种溶液含有相同百分数的溶质，试预计哪一种溶液具有较大的①蒸汽压②凝固点③渗透压④粘度

25、解释下列实验现象 （１）苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯可以相互混溶，但聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯却不能混溶。 （２）乙酸纤维能分别溶于冰醋酸或苯胺中,?但却又不能溶于冰醋酸与苯胶的混合液中。

26、分极性和非极性两种情况解释增塑剂为什么能起到增塑作用,并举例说明高聚物和增塑剂后物理机械性能的变化。

26、分子尺寸分布的一种实用表达式为 n/N=(1/c)e-x/c此处c为常数。a、根 据此分布函数求数均聚合度Xn；重均聚合度Xw；以及分散指数Xw/Xn；b、求出重量分布(w/W)?的表达式 28、用溶解度参数判断聚合物与聚合物、聚合物与溶剂的相溶性是否适用于任何情况，为什么？ 29、指出溶液的溶解能力对下列问题的影响 a、溶剂聚合中搅拌器的设计 b、在特定温度下某一聚合物试样的特性粘度，c、渗透计测得的某一聚合物试样的分子量 30、高分子的溶质在溶剂中的溶解度除与溶质的溶剂的性质有关外，还与温度和溶质分子量有关，试解释。

31，写出高分子与小分子混合熵的表达式, 讨论二者的异同点。 32、比较晶态高聚物与非晶态高聚物溶解过程的异同点？ 33、写出多分散性聚合物几种统计分子量的表达式 34、用分子间作用关系讨论高分子溶液的 (a) 溶度参数 (b)θ溶液 (c) 第二维利系数及 (d) 粘度行为。

35、与一般高分子溶液相比较，高分子电解质溶液粘度更易受到何种因素影响？

36、在Flory温度下高分子溶液具有哪些特征？ 37、有一聚合物样品Mn=Mη =13106 ,求其Mz=？

38、为何高聚物数均分子量Mn对试样中低分子量级分敏感，而重均分子量Mw对试样中高分子量级分敏感？ 39，用聚乙酸乙烯酯醇解制取聚乙烯醇时，为何仅具有适当醇解度的聚乙烯醇，其水溶性最好??为何聚丙烯酸钠水溶液经高速搅拌或在其中加入氯化钠，溶液的粘度将下降，通过高聚物稀溶液的渗透压和光散射测定可以得到哪些有关高聚物结构的信息。

40、写出下列有关公式，并指出公式中有常数的意义。 (1)粘度法测定分子量中,特性粘数与分子量的关系式。

(2)凝胶渗透色谱法测定分子量中，分子量与淋洗体积的关系式。

(3)渗透压法测定分子量中，渗透压与分子量的关系式。 (4)聚合物熔体粘度与剪切速率关系的指数定律。

41、试述用渗透压法测定高聚物分子量的原理和具体的方法、步骤。 42、采用GPC技术能否将分子量相同的线形PE和支化PE分开? 为什么? 43、写出高分子和小分子混合熵的表达式，讨论二者的异同点 44、高聚物溶解过程与低分子溶解过程有何不同，晶态与非晶态聚合物的溶解又有什么区别？

45、渗透压法测定的分子量为什么是数均分子量，其理论依据是什么？ 46、聚合物溶液与理想溶液的行为有较大偏差，试说明理由 47、溶液的粘度随着温度的升高而下降，高分子溶液的特性粘数在不良溶剂中随温度的升高而升高，怎样理解。 五、计算题

1、一种聚合物的溶液由分子量M2=13106的溶质（聚合度Xn=104）和分子量M1=13102的溶剂组成，构成溶液的浓度为1%（质量分数），试计算：

（1） 此聚合物溶液的混合熵△Sm

（2） 依照理想溶液计算的混合熵△Sim

（3） 若把聚合物切成104个单体小分子，并假定此小分子与溶剂构成

理想溶液的混合熵△Sim

（4） 由上述三种混合熵的计算结果可得出什么结论？为什么？

2、在20℃将1310-5mol的聚甲基丙烯酸甲酯（Mn=13105，ρ=1.20g/cm3）溶于氯仿(ρ=1.49g/cm3)中，试计算混合熵、混合焓、混合自由能。已知：χ1=0.377。

3、用平衡溶胀法测定硫化天然橡胶的交联度得到如下实验数据，橡胶试样重为Wp=2.034310-3 kg；在恒温水浴中于苯中浸泡7—8d达到溶胀平衡后，Wp+Ws=10.023310-3 kg，从手册查得298K苯的密度ρs=0.8683103kg/m3，摩尔体积Vs=39.3310-6m3 /mol ，天然橡胶密度ρp=0.99713103kg/m3，，天然橡胶与苯的相互作用参数χ1=0.437，由以上数据求交联聚合物网链平均分子量（Mc）。

4、某种高分子溶剂体系Mark--Houwink参数k和α分别是3.0310-3和0.70，假定一试样的浓度为2.5310-3 g/ml，在粘度计中的流过时间为145.4s，溶剂的流过时间为100s，试估计该试样的分子量，并说明其含义。

5、有一个二聚的蛋白质，它是一个有20%解离成单体的平衡体系，当此体系的数均分子量为80000时，求它的单体分子量（Mo）和平衡体系的重均分子量（Mw）各为多少？

6、根据溶剂选择的几个原则，试判断下列聚合物——溶剂体系在常温下哪些可以溶解？哪些难溶或不溶？

（1）有机玻璃（18.8）~苯（18.8）

（2）涤纶树脂（21.8）~二氧六环（20.8） （3）聚氯乙烯（19.4）~氯仿（19.2）

（4）聚四氟乙烯（12.6）~正癸烷（13.1） （5）聚碳酸酯（19.4）~环已酮（20.2） （6）聚乙酸乙烯酯（19.2）~丙酮（20.2） 7、如果将分子量为1000，000的2克聚苯乙烯与分子量为10,000的2克聚苯乙烯相混，其Mn和Mw各应为多少？

8、 已知聚合物的特性粘度与分子量符合[η]=0.03M0.5式，并有M1=104和 M2=105两种单分散级分，现将这两种级分混合，欲分别获得Mn=55000和Mw=55000及Mη=55000的三种试样。试求每种试样中两个级分的重量分数各应取多少？

9、 某聚苯乙烯样品在甲苯中测得特性粘数[η]为0.405dl/g，已知在甲苯中 聚苯乙稀的[η]与分子量M有如下关系(?浓度以g/ml表示)，试求此样品的分子量，如果将分子量为100000的2g?聚苯乙烯与分子量为10000的2g聚苯乙烯相混,求Mn和Mw各应为多少?(已知[η]=1.28x10-2M0.7 )

10、某种高分子溶剂体系Mark─Houw参数Ｋ和α分别是3.0310-2和0.70.假如一试样的浓度为2.5310-3g/ml,?在粘度计中的流过时间为145.4s,溶剂的流过时间为100.0s,?试估计该试样的分子量,并说明其含义.

11、假定GPC谱图符合正态分布，证明：(1)当以v为横坐标时，峰值分子量Mp=(Mn.Mw)1/2；(2)当以M为横坐标时,?峰值分子量Mmax=?Mpexp(-β2/2). 12、Hi是GPC谱图的纵坐标读数,?在计算级分的重量分数时通常可以用Wi= Hi/∑Hi采用此式的充分必要条件是什么？并证明Mn=∑Hi／∑(Hi/Mi)；Mw=∑HiMi／∑Hi。

13、已知聚苯乙烯─环己烷体系(Ⅰ)的θ温度为34℃, 聚苯乙稀一甲苯体系(Ⅱ)的θ温度低于34℃,?假定于40?℃在此两种溶剂中测定同一聚苯乙稀试样的渗透压与粘度，问两种体系的(π/C)C→0；A2；χ1和[η]；h2 ；A；α的大小顺序如何???并问两种体系两种方法所得的试样的分子量之间有什么关系. 14、已知下列各基因吸引常数分别为

－CH2 271 〉CH 57 -COO 310 -CH3 436

求聚乙酸乙稀酯的溶度参数，并与文献值相比较。

15、用磷酸三苯酯(δ1＝19.6)做PVC(δp =19.4)的增塑剂,为了加强它们的相容性,尚须加入一种稀释剂,(δ1’=16.3分子量为350)试问这种稀释剂加入最适量为多少?

16、由高分子的混合自由能（△Gm）导出其中溶剂的化学位变化（△μ1）并说明在什么条件下高分子溶液中溶剂的化学位变化，等于理想溶液中溶液的化学位变化。

17、Ｈuggins参数χ1的物理意义如何?在一定温溶度下χ1值与溶剂性质(良.不良.非)的关系如何？一定溶剂中χ1值与混合热及温度关系如何。

-?3-1

18、在308ＫPS－环已烷的θ溶剂中，溶液浓度为c=7.36310Kg.L测得其渗透压为24.3Pa，试根据Hory-Huggins?溶液理论求此溶液的A2，χ1和PS的δ2

和Mn 19、在303Ｋ时实验测定了一系列聚异丁烯级分在环已烷和苯中的溶液渗透压，得到图3-1的结果,由图上各曲线的形状,则对于PIB-环已烷和PIB-苯两个体系各级分的溶液特征可得到哪些结论?

图7-4 渗透压实验曲线

20、写出三个判别溶剂优劣的参数，并讨论它们分别取何值时，该溶剂分别为聚合物的良溶剂、不良溶剂、θ溶剂，高分子在上述三种溶液中的热力学特征以及形态又如何？ 21、已知聚苯乙稀分子量M2，在环已烷中的热力学参数为θ（和θ（温1熵参数）度）,试根据Hory-Huggims?理论和热力学的相平衡条件，经过怎样的运算，（指出运算步骤和所根据的方程）可以得出PS-环已烷体系的相图.

22、聚合物浓溶液的粘度常用落球法测定，其装置的示意如图7-5并用下列公式计算: η=2r2(D-d)g/9(dh/dt)

图7-5 落球式粘度计实验装置

式中g为重力加速度，D为钢球比重，d为粘液比重，r为钢球半径，h为钢球在七钞钟下落的高度，设钢球直径为0.2cm?比重为7.86，在一种比重为1.50的粘度性溶液中,?通过计时刻度的距离是0.1m，所需时间为25s,?求此粘度在该条件下的绝对粘度.

23、今有下列四种聚合物试样

(1)分子量23103的环氧树脂 (2)分子量23104的聚丙稀腈 (3)分子量23105的聚苯乙稀 (4)分子量23106的天然橡胶

欲测其平均分子量,??试分别指出每种试样可采用的最适当的方法(至少两种)和所得平均分子量的统计意义.

24、今有A、B两种尼龙试样，用端基滴定法测其分子量，两种试样的重量均为

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0.3g，以0.0259mol.dmKOH标准溶液滴定时,耗用碱的体积均为0.38ml。(1)若A试样结构为：H-[NH-（CH2）（CH2）则其数均分子量为多少？ 6-NH-CO-4]-OH。