欲测其平均分子量，试分别指出每种试样可采用的最适当方式（至少两种）和所得平均分子量的统计意义。

6、实验测定不同分子量的天然橡胶的流动活化能分别为25.8，40.13，53.50，53.90，54.3KJ.mol-1（单元），而单体体异戊二烯的蒸发热为25.08KJ.mol-1,试求：

（1）上述五种情况下高分子流动时链段各为多长（链段所含碳原子数） （2）天然橡胶大分子链段至少应包括几个链节？链段分子量约为多大？ 7、PS试样在120OC时的粘度为1.3443107Pa2s，试用WLF方程估算该试样在160OC时的粘度（PS的Tg=100OC）。

8、画出牛顿流体，假塑性流体，宾汉流体的流动曲线，?并写出 相应的函数表达式。

9、什么叫非牛顿流体和假塑性流体?现有高密度聚乙烯，聚碳酸酯，等规聚丙烯和聚甲基丙烯酸甲酯四种高聚物，试指出哪些高聚物的溶体粘度对温度的敏感性大，哪些高聚物的熔体粘度对剪切速率的敏感性大? 为什么?

10、如图所示的平行板粘度计中，加入粘度为?103Pa.?s?的高分子熔融物,要使它以10-2m.s-1的进度相互平移，问需要多大的力？设两平行板间距2.54310-3m板面积为6.45310-4m2

图6-5 平行板粘度计示意图

第七章 高分子溶液性质及其应用

一、 基本概念

1、溶胀；无限溶胀；有限溶胀

2、数量分数；重量分数

3、数均分子量；粘均分子量；重均分子量；Z均分子量 4、多分散性指数；分子量分布宽度指数；分子量分布 5、哈金斯参数；第二维列系数；溶度参数 6、混合熵；混合热；混合自由能 7、凝胶；冻胶

8、级分；校正曲线；普适校正曲线 9、θ溶剂；θ温度；θ溶液 10、特性粘数；溶胀度

11、粘度；爱因斯坦粘度定律 12、物理交联和化学交联

13、散射；瑞利散射；瑞利因子 14、过量化学位

15、临界共溶温度；上临界共溶温度；下临界共溶温度 16、体积排斥理论 17、柱效；分辩率 18、Ｚimm作图法

19、数量微分分布，重量微分分布，积分分布 20、内干涉，外干涉 21，凝胶渗透色谱法 二、 分析判断

1、下列哪种高聚物是单分散的为（ ） a、HDPE b、PVC c、DNA

2、渗透压法测得的平均分子量，其物理意义为（ ）

a、数均分子量 b、粘均分子量 c、重均分子量 3、多人散性指数d的取值为（ ） a、≥1 b、>1 c、≥0

4、GPC测定高聚物分子量时，淋洗体积和分子量存在如下关系（ ） a、logM=A-B Ve； b、M=A-BVe； c、logM=A-BlogVe 5、多分散性聚合物，四种统计平均分子量的关系为（ ） a、Mn=Nw=Nη=Mz b、Mz>Mw>Mη>Mn c、Mz>Mη>Mw>Mn

6、将高聚物在一定条件下（θ溶剂、θ温度）配成θ溶液，此时（ ）

①大分子之间作用力<小分子之间作用力<大分子与小分子之间作用力. ②大分子之间作用力>小分子之间作用力>大分子与小分子之间作用力 ③大分子之间作用力=小分子之间作用力=大分子与小分子之间作用力 大分子之间作用力<大分子与小分子之间作用力<小分子之间作用力

7、 强极性的结晶高聚物可以在室温下溶解，而非极性的结晶高聚物，只有加热到Tm附近，才能溶解（ ）

8、对于混合熵的贡献, 一个大分子相当于许多小分子,但又不等于这许多小分子( )

9、在下列各题中的括号内标上合适的数码 (1) 分子量分布曲线和各种统计平均分子量 a.数均分子量 Mn b.重均分子量 Mw c.Z 均分子量 Mz d.粘均分子量 Mη

图7-1 分子量分布曲线 (2) 渗透压 a.良溶剂 b.θ溶剂

图7-2 渗透压曲线 (3) GPC校正曲线 a支化聚乙烯 b线型聚乙烯

图7-3 GPC曲线 三、填空题

1、凝胶渗透色谱法是按分子的（ ）将大小不同的分子分开的。这种方法可以得到（ ）和（ ）等分子量以及（ ）的数据。

2、在高分子溶液中可以由（ ）和 判断高聚物在溶液中形态，可以由 和 表征分子的尺寸。

3、凝胶与冻胶的本质区别在于（ ）。

4、高分子平均分子量的定义有四种，其数学表达式分别是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 5、渗透压法测得的是（ ），粘度法测得的是（ ） 6、多分散高聚物四种统计平均分子量的大小次序为（ ）；而单分散高聚物，四种统计平均分子量的大小次序为（ ）；另外当Mark-Houwink指数α=1时（ ）；α=-1时（ ）。 7、凝胶与冻胶的本质区别在于前者的交联键为（ ）；而后者的交联键为（ ）。

8、高聚物的溶解一般分（ ）和（ ）两个阶段。 四、 简答题（论述题） 1、溶度参数的物理含义 2、Huggins参数的物理意义 3、第二维利系列的物理意义

4、Mark─Houwink方程的物理意义，常数Ｋ,α 值与哪些因素有关

5、溶胀平衡方程的物理意义及其作用 6、高分子的溶解与低分子有什么不同？

7、简述Flory─Huggins格子模型的基本思想。 8、简述Flory─Krigbaum的稀溶液理论。

9、高分子溶液有什么特征，试与胶体或低分子真溶液作一比较，如何证明它是一种真溶液。 10、溶度参数如何测定？根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在与其溶度参数相近的溶剂中。

11、通常在定向聚合的聚丙烯中含有95％的规整立构体，熔点约在438─449Ｋ之间，现欲选择它的适当溶剂，试举例并指出应该注意的条件，另外聚氟乙烯、聚四氟乙烯很难找到合适的溶剂，从分子结构上如何解释？

12、习惯法累积重量分布函数Ｉ(M)＝？；董履和重量分布函数Ｉ(M)＝？ 13、渗透压法测定的分子量为什么是数均分子量？其理论依据是什么？ 13、高聚物溶液与理想溶液的行为有较大偏差，试说明理由

14、试述GPC测定分子量分布的实验装置及理论根据，并举出一种分子量的计算方法？

15、用Flory─Huggins的渗透压方程和范德华非理想气体方程，分别画出π- θ和P-V 示意曲线，并对照讨论与温度的关系，指出曲线的合理部分及不合理部分（θ溶剂的体积分数，V气体体积） 16、溶液的粘度随着温度的升高而下降，高分子溶液的特性粘数在不良溶剂中随温度的升高而升高，怎样理解？ 17、由查表得溶度参数的数据如下：二氯甲烷δ1= 19.8，环已酮δ1 =20.2， PVCδ2=19.2，很明显二氯乙烷的δ1比环已酮的δ1更接近于PVC的δ2，但实际上前者对PVC的溶解性能并不好，而后者则是PVC的良溶液，为什么？

18、有一聚甲基丙烯酸早酯试样，今欲对其进行GPC测定，选择何类溶剂，并写出计算Ｍn,、Mw、[η]的步骤。

19、Flory─Huggins?用统计热力学方法推导出高分子溶液的混合熵△Sm=- K(N1lnθ1+N2lnθ2)与理想溶液混合熵△Smi=-K(N1lnθ1+N2lnθ2)的过程中，有何不够合理的情况？

20、Vanthoff方程RTc/M适用于无限稀的溶液中求取分子量，但对于实际有一定浓度的溶液上式则有一定偏差，问如何考虑校正这一偏差？

21、根据Flory─Huggins格子模型处理高分子溶液，得出溶液的化学位为： △μ1=RT[ln(1-θ2)+(1-1/χ1)θ2+χ1θ22

试从该式推导出第二维列系数A2=(1/2-χ1)/V1ρ2（V1 溶剂的偏克分子体积） 22、什么是θ温度？对于一定的溶液体系，θ温度是如何由实验测定的？试讨论高分子的液在高于、等于、低于θ温度时，其热力学性质如何？高分子在溶液的尺寸形态又如何？

23、高分子溶液混合熵与哪些因素有关？?试比较它与理想溶液的混合熵的表达式有何差别？混合熵对高分子的溶解过程起着怎样的作用？在何种情况下