分子内含极性共价键。
②NH3分子中N为sp3杂化。NH3分子和H2O分子都是极性分子,NH3分子和H2O分子间形成氢键,NH3在H2O中的溶解度大。 (3)从电子排布式的稳定性上分析。
(4)用“均摊法”确定晶胞中微粒的个数,由1mol晶体的质量和密度计算1mol晶体的体积,由1mol晶体的体积和晶胞中微粒的个数、NA计算晶胞的体积,进而计算晶胞参数。 详解:(1)Zn原子核外有30个电子,根据构造原理,基态Zn原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2,基态Zn原子的价电子排布式为3d104s2。Cu原子核外有29个电子,
22626101
基态Cu原子核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d4s,4s上有1个未成对电子,即基态Cu
原子有1个未成对电子。
(2)①SO42-中中心原子S上的孤电子对数=
(6+2-4
2)=0,成键电子对数为4,价层
2-
电子对数为0+4=4,VSEPR模型为正四面体型,S上没有孤电子对,SO4的立体构型为正
2+2+
四面体。[Zn(NH3)4]中Zn与NH3分子间为配位键,NH3分子内含极性共价键。
②NH3分子中中心原子N的价层电子对数=
(5-3
1)+3=4,N原子采取sp3杂化。NH3
分子和H2O分子都是极性分子,根据“相似相溶”;NH3分子和H2O分子间形成氢键,所以NH3在H2O中的溶解度大。
(3)基态Cu原子的价电子排布式为3d104s1,基态Zn原子的价电子排布式为3d104s2,Cu
101
的第二电离能失去的是全充满的3d电子,Zn的第二电离能失去的是4s电子,所以
I2CuI2Zn。
+1=2cm3,1个
(4)由晶胞可以看出O2-的配位数为4。用“均摊法”,1个晶胞中含O2-:8
+3
个,Cu:4个,1molCu2O的质量为144g,1mol晶体的体积为144gdg/cm=
晶胞的体积为
cm3
NA2=
cm3,晶胞参数a=
cm=
107nm。
12. 金刚烷(Ⅰ)、乙二醛、丙二醛均是化工原料,某小组设计的合成路线如下:
已知: ①2R-Br+2Na
R-R+2NaBr
②B的核磁共振氢谱只有1个吸收峰 ③
④
回答下列问题:
(1)A的化学名称为_____________; D的结构简式为__________________;I的分子式为__________________。
(2)B→C的化学方程式_________________;E→F的化学方程式为_______________。该反应类型为________________。
(3)G的芳香族同分异构体中,苯环上的取代基数目小于3且能使溴的四氯化碳溶液褪色的共有_______种(不含立体异构);其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积比为6:2:2:1:1的是_________________(写结构简式)。
(4)写出用环戊二烯和乙烯为原料制备化合物的合成路线____________(其他试
剂任选)。
【答案】 (1). 1,5-二溴戊烷 (2).
(3). C10H16 (4).
(5).
(6). 消去反应 (7). 20 (8).
(9).
【解析】分析:A的分子式为C5H10Br2,A为饱和二溴代烃,A与Na发生题给已知①的反应生成B,B与Cl2光照发生取代反应生成C,C的分子式为C5H9Cl,C中碳原子数与A中
碳原子数相等,则B的分子式为C5H10,B属于环烷烃,B的核磁共振氢谱只有1个吸收峰,B的结构简式为
,C的结构简式为
,A的结构简式为
BrCH2CH2CH2CH2CH2Br;C与NaOH/乙醇共热发生消去反应生成D,D的结构简式为
;D与Br2/CCl4发生加成反应生成E,E的结构简式为
,E与NaOH/乙醇共
热发生消去反应生成F,F的结构简式为。F发生题给已知③的反应生成G,发生题给
已知④的反应生成OHCCHO和OHCCH2CHO。
详解:A的分子式为C5H10Br2,A为饱和二溴代烃,A与Na发生题给已知①的反应生成B,B与Cl2光照发生取代反应生成C,C的分子式为C5H9Cl,C中碳原子数与A中碳原子数相等,则B的分子式为C5H10,B属于环烷烃,B的核磁共振氢谱只有1个吸收峰,B的结构简式为
,C的结构简式为
,A的结构简式为
BrCH2CH2CH2CH2CH2Br;C与NaOH/乙醇共热发生消去反应生成D,D的结构简式为
;D与Br2/CCl4发生加成反应生成E,E的结构简式为
,E与NaOH/乙醇共
热发生消去反应生成F,F的结构简式为。
(1)A的结构简式为BrCH2CH2CH2CH2CH2Br,根据系统命名原则,A的化学名称为1,5—二溴戊烷。D的结构简式为
。I的结构简式为
,I的分子式为C10H16。
(2)B→C的化学方程式为
+Cl2+HCl。E→F的化学方程式为
+2NaOH+2NaBr+2H2O,该反应的反应类型为消去反应。
(3)G的结构简式为
,G的分子式为C10H12,G的不饱和度为5;G的芳香族同
①苯环上只分异构体中,苯环上取代基数目小于3且能使溴的四氯化碳褪色的有以下情况:有1个取代基,取代基的结构简式有:
-CH=CHCH2CH3、-CH2CH=CHCH3、-CH2CH2CH=CH2、
、
、
、
、
,共8种;②苯环上有2个取代基,2个取代基的结构
简式为:-CH=CHCH3和-CH3、-CH2CH=CH2和-CH3、和-CH3、-CH=CH2和
-CH2CH3,苯环上的2个取代基有邻、间、对三种位置,共43=12种;符合题意的同分异构体共8+12=20种。其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积比为6:2:2:1:1的是
。
(4)环戊二烯的结构简式为,对比和
、CH2=CH2的结构简式,利用
题给已知③构建碳干骨架,利用题给已知④得到-CHO。反应生成
,
与
发生题给已知③反应生成
与CH2=CH2发生题给已知③
,
发生题给
已知④的反应生成,合成路线为:
。
点睛:本题考查有机推断和有机合成、有机物的命名、有机反应类型的判断、有机物结构简式和有机方程式的书写、限定条件同分异构体数目的确定。难点是符合条件的G的同分异构体数目的确定和有机合成路线的设计。确定同分异构体数目应用有序思维,同分异构体的类型通常有:碳链异构、位置异构和官能团异构等,先确定官能团,再用残基法确定可能的结构,注意苯环上有两个取代基时有邻、间、对三种位置关系。有机合成路线的设计首先对比原料和最终产物的结构,分析官能团发生了什么改变,碳干骨架发生了什么变化,再根据有机物的性质和题给信息进行设计。