该样品的化学式为NH4MnPO4·2H2O。
4．(2018·苏锡常镇三模)铬的化合物有广泛应用。根据国家标准，含CrO4的废水要经化学处理，使其浓度降至5.0×10 mol·L以下才能排放。
(1)含CrO4的废水处理通常有以下两种方法。
①沉淀法：先加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀[Ksp(BaCrO4)＝1.2×10
2＋
2－
－10
2－
－7
－1
2－
]，再加入可溶
性硫酸盐处理多余的Ba。为使废水处理后CrO4浓度达到国家排放标准，则加入可溶性钡盐后的废水中应使Ba的浓度不小于________mol·L。
H2－Fe3＋OH
②还原法：CrO――→Cr―→Cr――→Cr(OH)3。 2O7―转化还原沉淀
2－
4
＋
2＋
－
2＋
－1
102－2－2－
若1 L废水中含铬元素的质量为28.6 g，酸化时CrO4有转化为Cr2O7。CrO4转化为
11Cr2O7的离子方程式为____________________________________________________；
酸化后所得溶液中c(Cr2O7)＝________。
(2)将KCl和CrCl3两种固体混合物共熔制得化合物X。通过下列实验确定X的组成。 Ⅰ.取a g化合物X，先将X中Cr元素全部氧化成Cr2O7，再配成500.00 mL溶液； Ⅱ.每次量取25.00 mL该溶液，然后用0.400 0 mol·L(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定，实验数据记录如下：
实验数据 实验序号 第一次 第二次
另取a g化合物X，配成溶液，加入过量的AgNO3溶液，可得25.83 g AgCl沉淀。通过计算确定化合物X的化学式(写出计算过程)。
(NH4)Fe(SO4)2溶液体积读数/mL 滴定前 0.30 0.20 滴定后 15.31 15.19 －12－
2－
2－
Ksp（BaCrO4）1.2×10－10－1－4－1
解析：(1)①c(Ba)＝＝ mol·L。②由2－－7 mol·L＝2.4×10
c（CrO4）5.0×10
2＋
28.6 g101
×－1×
52 g·mol112102－2－
于酸化后有的CrO4进行了转化，故溶液中c(Cr2O7)＝＝0.25 mol·L
111 L
－1
。
答案：(1)①2.4×10 ②2CrO4＋2H
－4
2－
＋
Cr2O7＋H2O 0.25 mol·L
2－－1
(2)第一次(NH4)2Fe(SO4)2溶液体积为(15.31－0.30)mL＝15.01 mL
5
第二次(NH4)2Fe(SO4)2溶液体积为(15.19－0.20)mL＝14.99 mL 滴加(NH4)2Fe(SO4)2溶液平均体积为15.00 mL Cr2O7＋6Fe＋14H===2Cr＋6Fe＋7H2O
3＋－3－1
a g X中，n(Cr)＝2××15.00×10 L×0.400 0 mol·L×
2－
2＋
＋
3＋
3＋
1
6500.00 mL
＝0.040 0 mol
25.00 mL
a g X中，n(Cl－)＝
25.83 g
－1＝0.180 0 mol
143.5 g·mol
3＋
－
根据电荷守恒：n(K)＋3n(Cr)＝n(Cl) 得n(K)＝0.060 0 mol
则n(K)∶n(Cr)∶n(Cl)＝0.060 0 mol∶0.040 0 mol∶0.180 0 mol＝3∶2∶9 该化合物的化学式为K3Cr2Cl9。
5．(2018·南通二模)过氧化锶(SrO2·2H2O)晶体是一种白色粉末，微溶于水，常用作焰火的引火剂。制备流程如下：
＋
3＋
－
＋
＋
反应原理Sr(NO3)2＋H2O2＋2NH3·H2O===SrO2·2H2O↓＋2NH4NO3，该反应放热。 (1)选择不同浓度的双氧水在反应器中反应，测得相同时间H2O2的利用率随浓度的变化关系如图所示。5%的H2O2比20%的H2O2利用率低的原因是______________________。
(2)SrO2·2H2O遇CO2会反应变质，反应的化学方程式为__________________________。 (3)25 ℃时，将Sr(NO3)2溶液滴加到含有F、CO3的溶液中，当混合溶液中c(Sr)＝0.001 0 mol·L
－1
－
2－
2＋
时，同时存在SrF2、SrCO3两种沉淀，则此时溶液中c(F)∶c(CO3)＝
－9
－9
－2－
______________。[已知：Ksp(SrF2)＝4.0×10，Ksp(SrCO3)＝5.0×10]
(4)准确称取1.800 0 g SrO2·2H2O样品置于锥形瓶中，加入适量的盐酸使之充分转化为H2O2，再加入足量KI。摇匀后置于暗处，充分反应后，加入少量淀粉溶液，用1.000 0 mol· L Na2S2O3标准溶液滴定到蓝色恰好消失时，共消耗标准溶液20.00 mL，计算SrO2·2H2O样品的纯度，写出计算过程。
解析：(1)浓度越小，反应越慢，5%的H2O2比20%的H2O2利用率低的原因是浓度低的双
6
－1
氧水反应慢，相同时间内反应的H2O2少；
(2)过氧化锶(SrO2)类似于Na2O2，与CO2反应生成碳酸盐和氧气，则SrO2·2H2O遇CO2
会反应变质，反应的化学方程式为2SrO2·2H2O＋2CO2===2SrCO3＋O2↑＋4H2O；
4.0×10
－
0.001 0c（F）
(3)由题意得＝＝－－9＝400。
c（CO2Ksp（SrCO3）5.0×103）
c（Sr2＋）0.001 0答案：(1)浓度低的双氧水反应慢，相同时间内反应的H2O2少 (2)2SrO2·2H2O＋2CO2===2SrCO3＋O2↑＋4H2O (3)400
(4)先后发生的反应有：
SrO2·2H2O＋2H===Sr＋H2O2＋2H2O 2H＋2I＋H2O2===I2＋2H2O I2＋2S2O3===2I＋S4O6
得关系式：SrO2·2H2O～H2O2～I2～2Na2S2O3
2－
－
2－
＋
－
＋
2＋
Ksp（SrF2）c（Sr2＋）
－9n(Na2S2O3)＝1.000 0 mol·L－1×20.00×10－3 L＝2.000×10－2 mol n(SrO2·2H2O)＝n(Na2S2O3)＝1.000×10－2 mol
m(SrO2·2H2O)＝0.010 00 mol×156 g·mol－1＝1.560 0 g w(SrO2·2H2O)＝
1.560 0 g
×100%≈86.67%。
1.800 0 g12
6．(2018·南京三模)为测定某三价铁配合物(化学式表示为Ka[Feb(C2O4)c]·xH2O)的组成，做了如下实验：
步骤1：称量1.964 0 g Ka[Feb(C2O4)c]·xH2O晶体，配制成250.00 mL溶液。 步骤2：取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入1 mol·L H2SO4 5.00 mL，加热到70～85 ℃，用0.010 00 mol·L KMnO4溶液滴定至终点(5C2O4＋2MnO4＋16H===10CO2↑＋2Mn＋8H2O)，消耗KMnO4溶液48.00 mL。
步骤3：向反应后的溶液中加入一定量锌粉，加热至黄色恰好消失，过滤，洗涤，将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中，此时溶液仍呈酸性。
步骤4：继续用0.010 00 mol·L KMnO4溶液滴定步骤3所得溶液至终点，消耗KMnO4
溶液8.00 mL。
(1)步骤2中滴定终点的现象是______________________________________。
－1
2＋
－1
2－
－
＋
－1
7
(2)步骤3中加入锌粉的目的是_______________________________________。 (3)步骤4中发生反应的离子方程式为________________________。 (4)通过计算确定该三价铁配合物的化学式(写出计算过程)。
解析：根据题意化合物中铁为＋3价，步骤1将化合物溶于水，步骤2用KMnO4溶液滴定溶液中的C2O4，发生的反应为5C2O4＋2MnO4＋16H===10CO2↑＋2Mn＋8H2O，滴定终点的现象是溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，根据消耗的KMnO4溶液求出n(C2O4)；步骤3加入锌粉，将Fe还原为Fe，步骤4再用KMnO4溶液滴定Fe，根据氧化还原反应的配平原则，发生反应的离子方程式为5Fe＋MnO4＋8H===5Fe＋
Mn＋4H2O，根据步骤4消耗的KMnO4溶液求出n(Fe)即得化合物中n(Fe)；根据电荷守恒求出n(K)，再根据质量守恒求出n(H2O)，从而求出n(K)∶n(Fe)∶n(C2O4)∶n(H2O)的比值，得出化学式。
答案：(1)溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 (2)将Fe还原为Fe
(3)5Fe＋MnO4＋8H===5Fe＋Mn＋4H2O (4)250.00 mL溶液中各微粒的物质的量分别为
－－－1－3
n(C2O24)＝n(MnO4)＝×0.01 mol·L×48.00×10 L×10＝0.012 mol
2＋
－
＋
3＋
2＋
3＋
2＋
＋
＋
3＋
2－
2＋
2＋
3＋
2＋
－
＋
3＋
3＋
2＋
2＋
2－
2－
2－
－
＋
2＋
5
252
－1－3
n(Fe3＋)＝5n(MnO－ L×10＝0.004 mol 4)＝5×0.01 mol·L×8.00×10
根据电荷守恒：n(K)＝2×0.012 mol－3×0.004 mol＝0.012 mol
根据质量守恒：n(H2O)＝(1.964 0 g－0.012 mol×39 g·mol－0.004 mol×56 g·mol
－1
－1
＋
－0.012 mol×88 g·mol)/18 g·mol＝0.012 mol
－n(K＋)∶n(Fe3＋)∶n(C2O24)∶n(H2O)＝
－1－1
0．012 mol∶0.004 mol∶0.012 mol∶0.012 mol＝ 3∶1∶3∶3
化学式为K3[Fe(C2O4)3]·3H2O。
8