(十) 2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)又称抗氧剂2246，对热、氧的老化和光老化引起的龟裂具有较高的防护效能，被用作合成橡胶、聚烯烃和石油制品的抗氧剂，也可用作乙丙橡胶的相对分子质量调节剂。其构造式如下所示，试由对甲苯酚及必要的原料合成之。
OH(CH3)3CCH3CH2CH3OHC(CH3)3
解：
OH2CH3(CH3)2C=CH2H2SO4OH2CH3C(CH3)3CH2O(CH3)3CH2SO4OHCH2CH3OHC(CH3)3CH3
(十一) 2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷又称四溴双酚 A，构造式如下所示。它既是添加型也是反应型阻燃剂，可用于抗冲击聚苯乙烯、ABS树脂和酚醛树脂等。试由苯酚及必要的原料合成之。
BrHOBrO解：2CH3CCH3BrOH BrCH3CCH3OH4 Br2CH3COOHOH+ CH3CCH3H+?HO
BrHOBrCH3CCH3BrOH Br(十二) 2,4,5-三氯苯氧乙酸又称2,4,5-T，农业上用途除草剂和生长刺激剂。它是由1,24,5-四氯苯和氯乙酸为主要原料合成的。但在生产过程中，还生成少量副产物----2,3,7,8-四氯二苯并-对二恶英(2,3,7,8-tetra chlorodibenzo-p-dioxin，缩写为2,3,7,8-TCDD)，其构造式如下所示：
ClClOOClCl
2,3,7,8-TCDD是二恶英类化合物中毒性最强的一种，其毒性比NaCN还大，且具有强致癌性，以及生殖毒性、内分泌毒性和免疫毒性。由于其化学稳定性强，同时具有高亲脂性和脂溶性，一旦通过食物链进入人和动物体内很难排出，是一种持续性的污染物，对人类危害极大。因此，有的国家已经控制使用2,4,5-T。试写出由1,2,4,5-四氯苯，氯乙酸及必要的原料反应，分别生成2,4,5-T和2,3,7,8-TCDD的反应式。
Cl解：ClClClClClNaOH?ClClClClONaClCHCOOH2ClONa- 2 NaClCl亲核取代ClClClClOCH2COOHCl2,4,5-TOO2,3,7,8-TCDDClCl
Cl2ClNaOH?2(十三) 化合物(A)的相对分子质量为60，含有60.0%C，13.3%H。(A)与氧化剂作用相继得到醛和酸，(A)与溴化钾和硫酸作用生成(B)；(B)与NaOH乙醇溶液作用生成(C)；(C)与HBr作用生成(D)；(D)含有65.0%Br，水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分异构体。试写出(A)~(E)各化合物的构造式。
解
CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br(B)CH3CH=CH2(C)CH3CHCH3Br(D)：
CH3CHCH3
OH(E)(A)(十四) 化合物的分子式为C4H10O，是一个醇，其1HNMR谱图如下，试写出该化合物的构造式。
CH3 CHa3CHCH2OH
cdb(十五) 化合物(A)的分子式为C9H12O，不溶于水、稀盐酸和饱和碳酸钠溶液，但溶于稀氢氧化钠溶液。(A)不使溴水褪色。试写出(A)的构造式。
OH解：(A)的构造式为：
H3CCH3CH3
(十六) 化合物C10H14O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与溴水作用生成二溴衍生物C10H12Br2O。它的红外光谱在3250cm-1和834 cm-1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：δ=1.3 (9H) 单峰，δ= 4.9 (1H) 单峰，δ=7.6 (4H)多重峰。试写出化合物C10H14O的构造式。
解：C10H14O的构造式为 (CH3)3CBr2H2OOH。
Br(CH3)3C 波谱数据解析：
IR
OH(CH3)3CBrOH (C10H12Br2O)
NMR
吸收峰 归属 吸收峰 归属
3250cm-1 O–H(酚)伸缩振动 δ= 1.3 (9H) 单峰 叔丁基上质子的吸收峰 834 cm-1 苯环上对二取代 δ= 4.9 (1H) 单峰 酚羟基上质子的吸收峰 δ= 7.6 (4H) 多重峰 苯环上质子的吸收峰
第十章 醚和环氧化合物习题(P375)
(一) 写出分子式为C5H12O的所有醚及环氧化合物，并命名之。
解：
CH3OCH2CH2CH2CH3甲基丁基醚
CH3
OCHCH2CH3CH3甲基仲丁基醚
CH3OCH2CHCH3CH3甲基异丙基醚
CH3CH3OCCH3CH3甲基叔丁基醚
乙基丙基醚
CH3CH2OCH2CH2CH3CH3CH2
OCHCH3CH3
乙基异丙基醚
(二) 完成下列反应式：
(1)
Br+ CH3CH2CHCH3ONaCH3C2H5HOCHCH2CH3CH3CH3C2H5H
(2) CH3CH2I +NaOCCH3CH2OC
(3)
CH3CH2CHCH2BrOHONH3NaOHCH3CH2NH2+OHHOH2NCHOCH2
(4)
Br(5)
NH3BrC(CH3)CH2NH2OHHClCHCl3O
(6)
CHOCH2CHClOHCH2OH+CH2CHO
(三) 在3,5-二氧杂环己醇
OO的稳定椅型构象中，羟基处在a键的位
置，试解释之。
解：羟基处于a键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键：
HOOO 或
HOOO
(四) 完成下列转变：
O(1)
COCH3CH2OCH3
O解：
COCH3Na + C2H5OHCH2OHCH3INaOHCH2OCH3