(二十一) 用立体表达式写出下列反应的机理，并解释立体化学问题。
NaINaOHCl(R)CH3解：H丙酮IH2OOH (R)CH3CH3CClI -#ClSN2IICCC2H5(R)OH -HCH25CH3ICOHH C2H5(S)#SN2CH3HC2H5C(R)OH
HCH25两步反应均按SN2机理进行，中心碳原子发生两次构型翻转，最终仍保持R-型。
(二十二) 写出下列反应的机理：
CHCH3Cl解：
Ag+H2OCHCH3+OHCHCH3OHCH3+CH3CH=CHCH2CH2OHCHCH3OHOH
CHCH3ClAg+H2OCH3H2OCH3
CHCH3CH2CH2CH=CHCH3H2OCH2CH2CH=CHCH3OH(二十三) 将对氯甲苯和NaOH水溶液加热到340℃，生成等量的对甲苯酚和邻甲苯酚。试写出其反应机理。
解
：
OH -?H2OH3CClHH3CH3COH+H3COH
(二十四) 2,4,6-三氯苯基-4’-硝基苯基醚又称除草醚，是一种毒性很低的除草剂。用于防治水稻田中稗草等一年生杂草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科杂草。其制备的反应式如下，试写出其反应机理。
ClClClCl解：ClClNaOHNO2ClClClONO2
NO2OHClNaOHOHClClClO-Cl
ClClClCl
Cl-NO2- Cl-OClClONO2
P315 第八章 波谱习题
一、分子式为C2H4O的化合物(A)和(B)，(A)的紫外光谱在λ
max=290nm(κ
=15)
处有弱吸收；而(B)在210以上无吸收峰。试推断两种化合物的结构。
解：(A)的结构为：
OCH3CH (B)的结构为：
CH2OCH2
二、用红外光谱鉴别下列化合物：
(B)CH3CH2CH=CH2 (1) (A)CH3CH2CH2CH3-1
解：(A) C–H伸缩振动(νC–H)：低于3000cm；
无双键的伸缩振动(νC=C)及双键的面外弯曲振动(γC=C)吸收。
(B) C–H伸缩振动(νC–H)：3010 cm-1、~2980 cm-1均有峰； 双键绅缩振动(νC=C)：~1640 cm-1；
-1-1
双键面外弯曲振动(γC=C)：~990 cm，910 cm。
CH3CH2(2) (A)C=CCH2CH3H(B)CH3CH2HHC=CCH2CH3H
-1
解：(A) 双键面外弯曲振动(γC=C)：~680 cm。 (B) 双键面外弯曲振动(γC=C)：~970 cm-1。
(B)CH3CH2CCH (3) (A)CH3CCCH3-1
解：(A) 无~3300 cm (ν峰；
(B) 有~3300 cm-1 (ν峰。
≡C–H
)、2120 cm-1 (ν)、2120 cm-1 (ν
-1
C≡H)及~680 cm (δ-1
C≡H)及~680 cm (δ
≡C–H
)
≡C–H≡C–H
)
(4) (A)(B)-1
解：(A) 有~1600、1500、1580、1460 cm苯环特征呼吸振动； (B) 无~1600、1500、1580、1460 cm-1苯环特征呼吸振动；
三、指出以下红外光谱图中的官能团。
(1)
(2)
四、用1H-NMR谱鉴别下列化合物：
(1) (A) (CH3)2C=C(CH3)2 (B) (CH3CH2)2C=CH2 解：(A) 一种质子。出一个单峰(12H)。
(B) 三种质子。出三组峰：
δ~0.9(3H,三重峰)，δ~2.0(2H,四重峰)，δ~5.28(2H)。
(2) (A) ClCH2OCH3 (B) ClCH2CH2OH 解：(A) 两种质子，出两组单峰。
(B) 三种质子，两组三重峰,一组单峰。
(3) (A) BrCH2CH2Br (B) CH3CHBr2 解：(A) 四个质子完全等价，出一个单峰；
(B) 两种质子，出一组双重峰(3H)和一组四重峰(1H)。 (4) (A) CH3CCl2CH2Cl (B) CH3CHClCHCl2 解：(A) 两种质子，出两组单峰。 (B) 三种质子，出三组峰。
五、化合物的分子式为C4H8Br2，其1HNMR谱如下，试推断该化合物的结构。
(六) 下列化合物的1H-NMR谱中都只有一个单峰，写出它们的结构式：
序号 分子式及波谱数据 (1) (2) (3)
C8H18 ，δ=0.9 C5H10 ，δ=1.5 C8H8 ，δ=5.8
结构式
(CH3)3CC(CH3)3
CH3CH3CH3CH3CH3CH3(4)
C12H18 ，δ=2.2
Br(5) (6) (7) (8)
C4H9Br ，δ=1.8 C2H4Cl2 ，δ=3.7 C2H3Cl3 ，δ=2.7 C5H8Cl4 ，δ=3.7
(CH3)3C
ClCH2CH2ClCH3CCl3
C(CH2Cl)4(七) 在碘甲烷的质谱中，m/z=142和m/z=143两个峰是什么离子产生的峰？各叫什么峰？而m/z=143的峰的相对强度为m/z=142的1.1%，怎么解释？
解：m/z=142为12CH3I产生的峰，叫分子离子峰；
m/z=143为13CH3I产生的峰，叫分子离子的同位素峰； m/z=143的峰的相对强度为m/z=142的1.1%是由于13C同位素的