②可以代替上述流程中Na2S2O3溶液，需要具有还原性，能还原重铬酸根离子；

③每消耗0.1mol Na2S2O3转移0.8mol e-，Na2S2O3 ～2SO42-～8e-，Cr2O72-～2Cr3+～6e-，依据氧化还原反应电子守恒分析配平书写氧化还原反应的离子方程式；

Fe原子守恒，Cr2O72-～4Cr0.5Fe1.5FeO4～10FeSO4?7H2O，（5）根据Cr原子、可得：据此计算n（FeSO4?7H2O），再根据m=nM计算FeSO4?7H2O的质量。 【详解】

（1）利用铝热反应制取金属铬的化学方程式：Cr2O3+2Al

Al2O3+2Cr；

（2）酸化滤液D时，不选用盐酸的原因是Na2Cr2O7是一种强氧化剂，Cr2O72-会氧化Cl-生成氯气，造成污染；

（3）Na2Cr2O7和Na2SO4溶解度随温度变化情况存在明显差异，故可利用冷却结晶的方法进行分离，实际操作为蒸发结晶、趁热过滤；

（4）①Cr(OH)3的化学性质与Al(OH)3相似，也能溶解在NaOH溶液中，因此加入NaOH溶液时要控制溶液的pH不能过高，过高说明NaOH明显过量，会溶解Cr(OH)3生成NaCrO2：Cr(OH)3 +OH-=CrO2-+2H2O； ②上述流程中Na2S2O3溶液的作用是还原剂，同时氧化产物为Na2SO4，没有增加溶液的成分，故选项D符合题意；

③每消耗0.1molNa2S2O3转移0.8mole-，说明其氧化产物全部为Na2SO4，此时发生反应的离子方程式为：3S2O32- +4Cr2O72-+26H+=8Cr3++6SO42-+13H2O；

7H2O)=1.00×10-3mol/L×1L×2×5=10×10-3mol，（5）根据Cr0.5Fe1.5FeO4中，Cr：Fe=0.5:2.5=1:5；故有n(FeSO4·故质量为2.78g。 【点睛】

本题考查了物质分离提纯的方法和过程分析，离子方程式书写，氧化还原反应的计算等，主要是氧化还原反应的理解应用，掌握基础是关键，题目难度中等。 三、推断题（本题包括1个小题，共10分）

17．一种新型含硅阻燃剂的合成路线如下。请回答相关问题：

（1）化合物A转化为B的方程式为_____，B中官能团名称是______。 （2）H的系统命名为___，H的核磁共振氢谱共有___组峰。 （3）H→I的反应类型是___

（4）D的分子式为______，反应B十I→D中Na2CO3的作用是___。

（5）F由E和环氧乙烷按物质的量之比为1：1进行合成，F的结构简式为___。

（6）D的逆合成分析中有一种前体分子C9H10O2，符合下列条件的同分异构体有___种。①核磁共振氢谱

有4组峰；②能发生银镜反应；③与FeCl3发生显色反应。

【答案】 溴原子、（酚）羟基 3-氯-1-丙烯 3

氧化反应 C9H7O2Br3 吸收生成的HCl,提高反应产率

2 【解析】 【分析】

⑴苯酚和浓溴水反应生成三溴苯酚，三溴苯酚中有官能团溴原子、酚羟基。 ⑵H

系统命名时，以双键这一官能团为主来命名，H的核磁共振氢谱与氢原子的种类有关，有几

种氢原子就有几组峰。

⑶H→I的反应，分子中多了一个氧原子，属于氧化反应。

⑷根据D的结构式得出分子式，B十I→D中有 HCl 生成，用Na2CO3吸收 HCl 。

⑸E与环氧乙烷按物质的量之比为1：1进行合成，环氧乙烷发生开环反应，类似于D→E的反应。 ⑹根据核磁共振氢谱有4组峰，能发生银镜反应，与FeCl3发生显色反应，可得有机物中含有四种不同位置的氢原子，含有醛基，含有酚羟基。 【详解】

⑴化合物A为苯酚，和浓溴水反应生成三溴苯酚，方程式为

，三溴苯酚中含有官能团为溴原子、（酚）

羟基，故答案为：，溴原子、（酚）羟基；

⑵H 系统命名法以双键为母体，命名为3-氯-1-丙烯，其中氢原子的位置有三种，核磁共振氢谱共

有3组峰，所以故答案为：3-氯-1-丙烯，3； ⑶

分子中多了一个氧原子是氧化反应，故答案为：氧化反应；

⑷根据D的结构简式

可得分子式C9H7O2Br3，反应B十I→D中有HCl生成，为促进反应向

右进行，可以将HCl吸收，Na2CO3可起到吸收HCl的作用，故答案为：C9H7O2Br3，吸收生成的HCl,提高反应产率；

⑸与环氧乙烷按物质的量之比为1：1进行合成，环氧乙烷发生开环反应，类似于D→E

的反应，生成，故答案为：；

⑹根据核磁共振氢谱有4组峰，能发生银镜反应，与FeCl3发生显色反应，可得有机物中含有四种不同位

置的氢原子，含有醛基，含有酚羟基，符合题意的有 和两种，

故答案为：2种。 【点睛】

解答此题的关键必须对有机物官能团的性质非常熟悉，官能团的改变，碳链的变化，成环或开环的变化。 四、综合题（本题包括2个小题，共20分）

18．CuSCN是一种生物防腐涂料，可用CuSO4、NaSCN、Na2SO3作原料，并用乙二醇或DMF作分散剂进行制备。

(1) Cu＋基态核外电子排布式为____________。

(2) NaSCN中元素S、C、N的第一电离能由大到小的顺序为____________；Na2SO3中SO32-的空间构型为____________(用文字描述)。

(3) 乙二醇(HOCH2CH2OH)与H2O可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为____________________。

(4) DMF(OHCNCH3CH3)分子中碳原子的轨道杂化类型为____________；1 mol DMF分子中含有σ键的数目为____________。

【答案】 [Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10 N、C、S 三角锥形 HOCH2CH2OH与H2O之间可以形成氢键 sp2和sp3 11 mol 【解析】

【详解】

(1)铜是29号元素，Cu＋基态核外电子排布式为 [Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10 。

(2)同周期自左而右元素的第一电离能呈增大趋势，ⅤA族np能级容纳3个电子，为半充满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素，则N＞C>O，O和S在同一主族，从上到下，第一电离能呈减小的趋势， NaSCN中元素S、C、N的第一电离能由大到小的顺序为N、C、S； SO32-中心原子S价层电子对数为3+

6?2?2?3 =4，杂化类型为sp3杂化，空间构型为三角锥形；

2(3) 乙二醇(HOCH2CH2OH)与H2O可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为HOCH2CH2OH与H2O之间可以形成氢键。

(4) DMF的结构简式为(OHCNCH3CH3)分子中碳原子的轨道杂化类型为酰胺基中的C形成3个

σ键，没有孤电子对，为sp2杂化，甲基中C形成4个σ键，没有孤电子对，为sp3杂化；一个DMF分子中有7个C-H键，3个C-N键，1个C-O键，1 mol DMF分子中含有σ键的数目为11 mol。 【点睛】

本题考查了离子价电子排布、第一电力能大小、化学键、氢键、杂化类型等，难点和易错点，（4）DMF分子式转化成结构简式，是难点，由结构简式计算化学键数目，易将省略的C-H丢失，是易错点。 七、工业流程

19．天然气水蒸汽重整法是工业上生产氢气的重要方法，反应在 400℃以上进行。l 00kPa 时，在反应容器中通入甲烷与为水蒸汽体积比为1 : 5的混合气体，发生下表反应。 反应方程式 ①CH4(g)+ H2O(g)②CH4(g)+ 2H2O(g) ③CO(g)+ H2O(g) CO(g)+3H2(g) CO2(g)+4H2 (g) CO2(g)+H2 (g) 焓变△H(kJ/mol) a +165.0 -41.2 600℃时的平衡常数 0.6 b 2.2 请回答下列下列问题：

（1）上表中数据 a=__________; b= ___________ 。

（2）对于反应②，既能加快反应又能提高CH4转化率的措施是_____________。 A．升温 B．加催化剂 C．加压 D．吸收CO2

（3）下列情况能说明容器中各反应均达到平衡的是___________。 A．体系中H2O与CH4物质的量之比不再变化 B．体系中H2的体积分数保持不变 C．生成n 个CO2的同时消耗2n个H2O