Br2CHCCCH33+(B)棕红色CHCCCH33CHCCCH33CCl4CHCBr2CBr2CH33无色Ag(NH)2NO33KMnO4x
2CHCOOH3xxxiii) (二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而
不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。
解：
CH3CHCHCCCH33
xxxiv) (二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠
作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
CH3A)CHCHCCH3解：(CH3CH3(B)CHCHCCCHCHCH3223
CHO3各步反应式：
CH3(A)CH3(C)CHCHCOOH(D)(E)CHCHCHCOOHCHCHCCH332233
NaCH3CHCHCCH3NH(l)3CHCHCCNa3CHCHCHBr322CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)KMnO4CH3(C)CHCHCCCHCHCH3223(B)
CHCHCOOHCHCHCHCOOH+3322(D)
CH3(A)CHCHCCH3HSO + HO242HgSO4CH3OCHCHCCH33(E)
(f) 第四章 二烯烃和共轭体系习题
i) (一) 用系统命名法命名下列化合物：
(1)
CH=CHCH=C(CH) 2324-甲基-1,3-戊二烯
CH3HCH=C=C(CH) (2) C3322-甲基-2,3-戊二烯
CH3
(4)
(3)
CH=CHCH=CHC=CH23C=CCH=CH2
HH2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯
ii) (二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用
Z,E-命名法命名。
(1)22)1-甲基-1，3-丁二烯,3-戊二烯3)3,5-辛二烯 ( (
(4)1,3,5-己三烯5)2,3-戊二烯 ( 解：(1) 无；
(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；
(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无
iii) (三) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
+ HOOCCH=CHCOOHCOOH
COOH(2) CHCH+
COOCH3H HCOOCH3(3)
HCOOCH3+HCOOCH3HCOOCH3(4)
+CHOOCH3+ RMgXCOOCH3H HCOOCH3 MgX+ RH(5)
(6)
+OCOCH3
(7)
CHO+CHCl2
CHOMnOCHClK4H2OOCCHCHCHCHCOOH+H , ?(8)
+222(A)CHCl2(B)
CH3(9)
h?CH3CH3CH3H?CH3HCH3
CH3CH3CH3CH3HCH3H(10)
CH3iv) (四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？
H(1) C (2) (3CNCH)C=CHC(CH)3232 (3) CH2=CHCH2
(4) (5)
CH2COCH3 (6)
CHH=CH3CC2O
解： (1) CHN3C贡献最大(非电荷分离)
CHN3C CHN3C(2) (CH)C=CHC(CH)3232 (CH)CCH=C(CH)3232 结构相似，二者贡献一样大
(3) CH=CHCH22 CHH=CH2C2结构相似，二者贡献一样大
(4)
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
... ...
CHCH2C3OCHCH C23-O(5)
CHCH3C2
O贡献最大(与电负性预计相同)
(6)
CHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH323232
OOO贡献最大(共价键最多)
H=CHNOH=CHOCHHCHv) (五) 化合物C22232=2相比，前和C同C者C=C双键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。
H=CH解：C2NO的真实结构可用共振论表示如下： 2OCH=CHN2-O(I)-OCHH=N 2C-O(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。
CH=CHOCH的真实结构可用共振论表示如下： 23CH=CHOCH23(I)CHH=OCH2C3
(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。
vi) (六) 解释下列反应：
BrBrBr(1)
+ 2 Br2 Br(2)
CHBS2NCCl , ?4CHBr2