其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；
最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。
viii) (八) 不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一
般顺序。
(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷
解：沸点由高到低的顺序是：
正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,2-二甲基丁烷
(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷
(G) 正己烷 (H) 正戊烷 解：沸点由高到低的顺序是：
F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A
(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷
解：沸点由高到低的顺序是：D＞B＞C＞A
ix) (九) 已知烷烃的分子式为C5H12，根据氯化反应产物的不
同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。
(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种
(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种
CH3HCHCHCHCH32223 解：(1) CH3CCH3 (2) CCH3(3)
CH3CHCH2CH3CH3CH3 (4) CH3CCH3
CH3x) (十) 已知环烷烃的分子式为C5H10，根据氯化反应产物的不
同，试推测各环烷烃的构造式。
(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种
解： (1)
(2) CH3CH3
xi) (十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反
应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。
解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有：
12.3.15 x?1 ?612x ∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。
xii) (十二) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取
代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。
CH3CH3解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH3CCH2CHCH3
CH3CH3CH3氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3；溴代时最多的一溴代
CH3CH3CH3物为CH3CCH2CCH3
CH3Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。
根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3
xiii) (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2 ⑶ CH3CCH2CH3 ⑷
CH3CH3CHCHCH3 CH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴
xiv) (十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出
一溴代的主要产物及其反应机理。
解：
h?CH3+ Br2BrBr+CH3主要产物BrCH3+CH+3CHBr2
反应机理：
h?引发： Br22 Br
CH3
增长：
CH+Br3BrCH Br3+2+Br
CH3BrCH3? ?
终止：
CH3+Br
Br+Br2CH3 Br2
CHH3C3
xv) (十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子
中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：
此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。
光 解：引发：Cl2 Cl2H + ClR + HCl 增长：R常 温光RH + SO + Cl22RSOCl + HCl2R + SO2RSO 2RSO + Cl22RSOCl + Cl 2? ?
SO + Cl终止：R2R + ClCl + ClR + RRSOCl 2RCl Cl 2RR
? ?
(c) 第三章 不饱和烃习题
(d)
(e)
用系统命名法命名下列各化合物： (1)
CHCHC321CH2CHCH3H2C334
(2) 对称甲基异丙基乙烯
CHCH=CHCH(CH)3324-甲基-2-戊烯
(4)
CHCHCHCHCCH32CH3456321123453-甲基-2-乙基-1-丁烯 (3) ( CH)CHCCC(CH)3233654321CH=CHCH3