其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；

最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。

viii) (八) 不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一

般顺序。

(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷

解：沸点由高到低的顺序是：

正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,2-二甲基丁烷

(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷

(G) 正己烷 (H) 正戊烷 解：沸点由高到低的顺序是：

F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A

(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷

解：沸点由高到低的顺序是：D＞B＞C＞A

ix) (九) 已知烷烃的分子式为C5H12，根据氯化反应产物的不

同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。

(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种

(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种

CH3HCHCHCHCH32223 解：(1) CH3CCH3 (2) CCH3(3)

CH3CHCH2CH3CH3CH3 (4) CH3CCH3

CH3x) (十) 已知环烷烃的分子式为C5H10，根据氯化反应产物的不

同，试推测各环烷烃的构造式。

(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种

解： (1)

(2) CH3CH3

xi) (十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反

应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。

解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有：

12.3.15 x?1 ?612x ∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。

xii) (十二) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取

代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。

CH3CH3解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH3CCH2CHCH3

CH3CH3CH3氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3；溴代时最多的一溴代

CH3CH3CH3物为CH3CCH2CCH3

CH3Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。

根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3

xiii) (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2 ⑶ CH3CCH2CH3 ⑷

CH3CH3CHCHCH3 CH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴

xiv) (十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出

一溴代的主要产物及其反应机理。

解：

h?CH3+ Br2BrBr+CH3主要产物BrCH3+CH+3CHBr2

反应机理：

h?引发： Br22 Br

CH3

增长：

CH+Br3BrCH Br3+2+Br

CH3BrCH3? ?

终止：

CH3+Br

Br+Br2CH3 Br2

CHH3C3

xv) (十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子

中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：

此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。

光 解：引发：Cl2 Cl2H + ClR + HCl 增长：R常 温光RH + SO + Cl22RSOCl + HCl2R + SO2RSO 2RSO + Cl22RSOCl + Cl 2? ?

SO + Cl终止：R2R + ClCl + ClR + RRSOCl 2RCl Cl 2RR

? ?

(c) 第三章 不饱和烃习题

(d)

(e)

用系统命名法命名下列各化合物： (1)

CHCHC321CH2CHCH3H2C334

(2) 对称甲基异丙基乙烯

CHCH=CHCH(CH)3324-甲基-2-戊烯

(4)

CHCHCHCHCCH32CH3456321123453-甲基-2-乙基-1-丁烯 (3) ( CH)CHCCC(CH)3233654321CH=CHCH3