xxviii) (十九) 化合物(A)与Br2-CCl4溶液作用生成一个三溴化

解：

xxix) 解：合物(B)，(A)很容易与NaOH水溶液作用，生成两种同分异构的醇(C)和(D)，(A)与KOH-C2H5OH溶液作用，生成一种共轭二烯烃(E)。将(E)臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和4-氧代戊醛

(OHCCH2CH2COCH3)。试推导(A)~(E)的构造。

CH3BrCHCH3

(A)(B)B3r(C)BrBrOHHOCH3(D)(E)(二十) 某化合物C9H11Br(A)经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2Br的两种异构体(B)和(C)。(B)和(C)中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用，分别生成分子式为C9H11NO3互为异构体的醇(D)和(E)。(B)和(C)也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2互为异构体的(F)和(G)。(F)和(G)均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为C8H5NO6的化合物(H)。试写出(A)~(H)的构造式。

NO2NO2CH3CHCH3CH3CHCH3CH3CHCH3 BrBrBr(A)(B)(C)NO2CH3CHCH3OH(D)NO2CH3(G)CH=CH2NO2CH3CHCH3OH(E)NO2HOOC(H)NO2CH3(F)CH=CH 2 COOHxxx) (二十一) 用立体表达式写出下列反应的机理，并解释立

体化学问题。

NaINaOHHO2Cl(R)丙酮I OH(R)CH3CH3-I #S2NICH3CH

CH25解：

HCH25CClICClHCH25(R)OH -(S)CH3ICOH#S2NCH3HCH25COH(R)

HCH25两步反应均按SN2机理进行，中心碳原子发生两次构型翻转，最终仍保持R-型。

xxxi) (二十二) 写出下列反应的机理：

CHCH3Cl+AgHO2CHCH3+OHOHCHCH=CHCHCH+322CH3OH

解：

CHCH3Cl+AgCHCH3HO2CHCH3OH

OHHOCH32CH3CHCH3CHCHCH=CHCH223HO2CHCHCH=CHCH223

OHxxxii) (二十三) 将对氯甲苯和NaOH水溶液加热到340℃，生

成等量的对甲苯酚和邻甲苯酚。试写出其反应机理。

解：

HC3CCl?H3H-OH HO2HC3OHHC+3

OHxxxiii) (二十四) 2,4,6-三氯苯基-4’-硝基苯基醚又称除草醚，是

一种毒性很低的除草剂。用于防治水稻田中稗草等一年生杂草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科杂草。其制备的反应式如下，试写出其反应机理。

ClClClNO2NaOHClClOClNO2OHClCll解：COHCllClCClOCl-NO2NaOHClClOCl-

NO2Cl

Cl-- ClClOClNO2

(b) 第八章 波谱

i) 一、分子式为C2H4O的化合物(A)和(B)，(A)的紫外光谱在

λ

max=290nm(κ

=15)处有弱吸收；而(B)在210以上无吸收

峰。试推断两种化合物的结构。

解：(A)的结构为：

OCH3CH (B)的结构为：

CH2OCH2

ii) 二、用红外光谱鉴别下列化合物：

(B)CHCHCHCHCHCHCH=CH(1) ( A)3223322解：(A) C–H伸缩振动(νC–H)：低于3000cm-1；

无双键的伸缩振动(νC=C)及双键的面外弯曲振动(γC=C)吸收。

(B) C–H伸缩振动(νC–H)：3010 cm-1、~2980 cm-1均有峰； 双键绅缩振动(νC=C)：~1640 cm-1；

双键面外弯曲振动(γC=C)：~990 cm-1，910 cm-1。

CHCHCHCH3223C=C(2) (A)HHCHCHH32C=C (B)HCHCH23解：(A) 双键面外弯曲振动(γC=C)：~680 cm-1。

(B) 双键面外弯曲振动(γC=C)：~970 cm-1。

A)CHCCCH(B)CHCHCCH(3) ( 3332解：(A) 无~3300 cm-1 (ν≡C–H)、2120 cm-1 (νC≡H)及~680 cm-1 (δ≡C–H)峰； (B) 有~3300 cm-1 (ν≡C–H)、2120 cm-1 (νC≡H)及~680 cm-1 (δ≡C–H)峰。

A)(4) ((B)

解：(A) 有~1600、1500、1580、1460 cm-1苯环特征呼吸振动； (B) 无~1600、1500、1580、1460 cm-1苯环特征呼吸振动；

iii) 三、指出以下红外光谱图中的官能团。

(1)

(2)