xxv) (十八) 某化合物(A)的分子式为C6H10，具有光学活性。可

与碱性硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。若以Pt为催化剂催化氢化，则(A)转变C6H14 (B)，(B)无光学活性。试推测(A)和(B)的结构式。

H解： (A) HCCCH2CH3 (B) CH3CHCHCHCHH322C3CH3

xxvi) (十九) 化合物C8H12-(A)，具有光学活性。(A)在Pt催化下

加氢生成C8H18(B)，(B)无光学活性。(A)在部分毒化的钯催化剂催化下，小心加氢得到产物C8H14(C), (C)具有光学活性。试写出(A)、(B)和(C)的结构式。

(提示：两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。)

HHH=CCCCCH3C3 (B)解：(A) CCH3HHHCH3CCC=C(C) H CHCH3HCHCHCHCHCHCHCH233222CH3

CH3第 II 条 第七章 卤代烃 相转移催化反应

i)

ii) (一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系

统命名法命名。

（1）C5H11Cl (并指出1°，2°，3°卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl

解：(1) C5H11Cl共有8个同分异构体：

CH3CH2CH2CH2CH2Cl1-氯戊烷 (1 )oCH3CH2CH2CHCH3Clo2-氯戊烷(2 )ClCH3CH2CHCH2CH3Clo3-氯戊烷(2 )ClCH3CCH2CH3CH3o(3 )2-甲基-2-氯丁烷CH3CHCH2CH2ClCH33-甲基-1-氯丁烷(1 )oCH3CHCHCH3CH33-甲基-2-氯丁烷(2 )CH3CH3CCH2ClooCH3CH3CH2CHCH2Cl2-甲基-1-氯丁烷(1 )CH3o2,2-二甲基-1-氯丙烷(1 )

(2) C4H8Br2共有9个同分异构体：

CHHHHBr21,1-二溴丁烷3C2C2C

1,2-二溴丁烷CHHHCHr3C2C2BBrCHHCHHr3C2C2BBrBr1,3-二溴丁烷BrCHHHHr1,4-二溴丁烷2C2C2C2BBrCHHCH3C2C3BrBr(CHCHr3)2C2B(CHHCHBr23)2C2,2-二溴丁烷CHHCHCH3C3BrCH32,3-二溴丁烷2-甲基-1,2-二溴丙烷2-甲基-1,1-二溴丙烷BrCHHCHr2C2B2-甲基-1,3-二溴丙烷(3) C8H10Cl共有14个同分异构体：

CHCHCl22ClCHCH3CH3CHCl2CHCl2CHCl2CH3CH3

-甲基苯氯甲烷p1-苯-2-氯乙烷1-苯-1-氯乙烷o-甲基苯氯甲烷m-甲基苯氯甲烷

CHCH23ClCHCH23ClCHCH23CH3ClCH3ClCH3CH3o-氯乙苯m-氯乙苯Clp-氯乙苯3-氯-1,2-二甲苯4-氯-1,2-二甲苯CH3ClCH3CH3ClCH3CH3CH3CH3Cl

5-氯-1,3-二甲苯CHCl32-氯-1,3-二甲苯4-氯-1,4-二甲苯-氯-1,3-二甲苯2

iii) (二) 用系统命名法命名下列化合物。

ClHCCCH3BrBrCH2Cl(1)

CH3H (2)

顺-1-氯甲基-2-溴环己烷 (3)

(2S,3S)-2-氯 -3-溴丁烷BrCH2C=CHClBr1-氯-2,3-二溴丙烯CH2BrClCH2ClCH32-甲基-4-氯苯氯甲烷

(4)

CH3CHCl1-溴甲基-2-氯环戊烯CHCH3Br (5) (6)

2-苯-3-溴 丁烷iv) (三) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较

高？哪一个沸点较高？为什么？

解：

HCl=C熔点：CClHHClC=C ClHHHC=C ClCl 沸点：

HHC=CClCl原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。

v) (四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。

(1)(A)(C)ClClCHCl(ClCCB)CHCH22 252(D)CHCCl

(2)

CH(A)3ClH(B)C3ClH(C)C3

Cl解： （1）（A）＞（B）＞ (D) ＞（C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0

（2）（B）＞（C）＞（A）。

vi) (五) 写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机

物。

(1)NaOH水溶液(3)Mg,纯醚aI(丙酮溶液)(5)N(7)CH3CCNa(9)CONa，CH2H52H5O(11)AgNO3,CH2H5O溶液(2)KOH醇(4)(3)的产物+D2O(6)(CHuLi3)2CHH(8)C3N2(10)NaCN(12)CAgHCOO3