ix) (九) 将10g化合物溶于100ml甲醇中,在25℃时用10cm
长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30°。在同样情况下改用5cm长的盛液管时,其旋光度为+1.15°。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题?
?]?解:[?2.3????23.0? 10gC?L?1dm100ml?第二次观察说明,第一次观察到的α是+2.30°,而不是-357.7°。
x) (十) (1) 写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。 (A) Br2,CCl4 (B) H2,Lindlar催化剂 (C) H2O,H2SO4,
HgSO4
(D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I
xi) (2) 如果反应物是有旋光性的,哪些产物有旋光性? xii) (3) 哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系? xiii) (4) 如果反应物是左旋的,能否预测哪个产物也是左旋的?
BrBrOBrBrCH3ClCH3解: (1) (A) CHCCHCH2CH3 (B)
CH=CHCHCHCH223CH3
HHCHHHHCHH3CC2C3 (D) C2CC2C3 (C) CCH3CHCCCHCHCH323 (E)
CH3
(2) 以上各产物都有旋光性。
(3) 全部都有同样的构型关系。 (4) 都不能预测。
xiv) (十一) 下列化合物各有多少立体异构体存在?
OHOHClClClOHClCl (1)
CHCHCHCHCH332 (2)
CH3CHCHCHC2H55 (3)
CH3CHCHCHCH3C2H5OHHHOHCH3
解:(1) 四种:
C2HHH5C2HOHOHC2H5HOHCH3OHHHOHOHHCH3CH3
(2) 八种; (3) 八种
xv) (十二) 根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式,回
答下列问题:
CHOCHOCHOCHOHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHCHOHCHOHCHOHCHOH2222(I) (II) (III) (IV)
xvi) (1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是对映体? (2) (Ⅰ)和(Ⅳ)
是否是对映体?
xvii) (3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是对映体? (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)
的沸点是否相同?
xviii) (5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸点是否相同?
xix) (6) 把这四种立体异构体等量混合,混合物有无旋光
性?
解:(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No,四种立
体异构体等量混合物无旋光性
HCH=C=CHCH=CHCH33xx) (十三) 预测C有多少立体异构体,指
出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。
HCH=C=CHCH=CHCH33解:C有四种立体异构体:
HHC=C=CC=CHHCH33HHC=C=CC=CHHC=C=CC=CHCH3H(A) HC3 (B) HCCH3H
CH3HC=C=CC=CHHCH3 (C)
H (D)
CH3H
(A)和(C),(B)和(D)是对映异构体;
(A)和(D)或(B),(B)和(C)或(A)是非对映异构体; (A)和(B),(C)和(D)是顺反异构体。
xxi) (十四) 写出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四个立体异构体的
透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体?哪几组是非对映体?哪两组是顺反异构体?
HCH=CHCH(OH)CH解:C分子中有两处可产生构型异,一处为双键,33*可产生顺反异构,另一处为手性碳,可产生旋光异构。
HCH3C=CHHOHCH3(I)HCH3C=CHHOHCH3(II)HHC=CCH3HOHCH3(III)(2R, 3Z)-HHC=CCHHOH3CH3(IV)(2S, 3Z)-
(2R, 3E)-3-戊烯-2-醇(2S, 3E)-其中:(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体;
(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体; (I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。
xxii) (十五) 环戊烯与溴进行加成反应,预期将得到什么产物?
产品是否有旋光性?是左旋体、右旋体、外消旋体,还是内消旋体?
BrBr2Br+解:
BrBr
外消旋体xxiii) (十六) 某烃分子式为C10H14,有一个手性碳原子,氧化生
成苯甲酸。试写出其结构式。
解:C10H14的结构式为:
*CHCHH2C3CH3
xxiv) (十七) 用高锰酸钾处理顺-2-丁烯,生成一个熔点为32℃
的邻二醇,处理反-2-丁烯,生成熔点为19℃的邻二醇。它们都无旋光性,但19℃的邻二醇可拆分为两个旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。
CH3HHC=CCHCH33KMnO4+HHHOHOHCH3解:
内消旋体
(2S,3R-2,3-丁二醇)外消旋体CH3CH3HC=CHCH3KMnO4+HCH3+HOHHOHCH3(2R,3R-2,3-丁二醇)
HHOOHHCH3
(2S,3S-2,3-丁二醇)