9. PtCl2(p$)Cl?(a)Cl2(2p$)Pt 10.KNO3

T2．相同；不同

无限稀释溶液中离子独立运动，互不影响，所以三种溶液中Cl-的迁移速率相同。而电解质溶液中离子的迁移数不仅与该离子的迁移速率有关，还与溶液中其他离子的迁移速率有关。正离子H+，Na+ 和 K+ 的迁移速率是不相等的，所以三种溶液中Cl-的迁移数不同。 T6．0.6 mol?kg-1 离子强度 I?12，其中bB为离子质量摩尔浓度，可由电解质的b±来求得。 bBzB?2对于LaCl3溶液 ，b(La3?)?b(LaCl3),b(Cl?)?3b(LaCl3)，

b??[b(La3?)b(Cl?)]1/4?271/4b(LaCl3)，

所以，b(LaCl3)?b?/271/4?0.228mol?kg-1/271/4?0.1mol?kg-1

1I?[b(LaCl3)?z2(La3?)?3b(LaCl3)?z2(Cl?)] 2 =[0.3?32?3?0.1?(?1)2]mol?kg?1?0.6mol?kg?1

T7．7.7×10-5

求出Ag2SO4在水中的溶解度便可求得活度积。利用电导法求难溶盐的溶解度，先求Λm 和κ，再根据关

?c(Ag?)2SO24系式Λm = κ/c求出c，进而利用Ksp?[$]?[$]求出Ksp。难溶盐在水中的溶解度很小，故其饱和

cc12水溶液可视为无限稀释，?m(Ag2SO4)???m(Ag2SO4)，而

?+?2- ??m(Ag2SO4)?2?m(Ag)+2?m(SO4)12 =2(61.9?80.0)?10?4S?m2? mol-1?2.84?10?2S?m2? mol-1

c(Ag2SO4)??(Ag2SO4)?(AgSO)?(溶液)??(水)??24?

?m(Ag2SO4)?m(Ag2SO4)??(AgSO)m24(0.7598?1.7?10?4)S?m-1 =?26.8mol?m-3?0.0268mol?dm-3 -42-1283.8?10S?m?mol?c(Ag2SO4)3c(Ag?)2SO20.026834Ksp?[$]?[$]?4[]?4?[]?7.7?10?5 $ccc1T8．=1/2；=

电池反应写法不同。但仍为同一电池，所以原电池电动势只有一个值，即E(1) = E(2)；但电池反应写法不同时，发生1 mol反应转移的电子数不同，对于反应（1），ξ = 1 mol反应时z=1，而反应（2），

ξ = 1 mol反应时z = 2，所以?rGm(2)?2?rGm(1)。

T9．Ag (s)| AgCl(s) | NaCl(a) | Cl2(g, p?) | Pt

AgCl(s)的标准摩尔生成吉布斯函数ΔrGm?是下列反应的ΔrGm? Ag(s) + Cl2(g) = AgCl(s)。

将此反应设计成原电池，阳极反应为Ag(s)+ Cl- → AgCl(s)+ e-；阴极反应为Cl2(g)+ e- →Cl-，设计的电池为Ag (s)| AgCl(s) | NaCl(a) | Cl2(g, p?) | Pt

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1212T10．大于

写出电极反应：

阳极H2 (g, p1)→2H+ + 2e-，阴极2H+ + 2e-H2 (g, p1)→H2 (g, p2)， 电池反应H2 (g, p1) →H2 (g, p2)，电动势 E?RTp2 当p1 > p2时，E > 0 ln2Fp1T11．变得更正；变得更负；增多；减小。

（二） 1. d；2. b；3. c；4. c；5. a；6. d；7. b；8. d；9. b；10. c；11. c；12. d；13. b；14. b；15. a；16. a；17. b；18. a；19. d；20. b T1．（b）电解质溶液的摩尔电导率Λm = κ/c，同一电导池??G?m,2?2/c2R1c11000?0.011 ?????m,1?1/c1R2c2250?1.025K?2R1l，故 ?cell,?AsR,?1R2T2．（d）柯尔劳施根据实验结果指出：很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与浓度的平方根成直线关

系。 T10．（c） 电解时，阳极上发生的是极化电极电势最低的氧化反应，阴极上发生的是极化电极电势最高的还原反应。

(2)第二种析出的是Zn(s), 这时Cd2?的剩余浓度为3.5?10?13mol?kg?1。

第十章自测题答案

(一)填空1. dU?TdS?pdV???BdnB??dAs 2. 大；减小；大；为零。

B3. (1) ?Hg??HO??CH (2) ?HO-CCl??HO-Hg 4. h1 < h2 5. 大；小.

2662426. ?p?4? 8. 上升；下降；下降；上升 。 10. ??bp/(1?bp)；⑴ 单分子层吸附；⑵ 固体表r面均匀，各处吸附能力相同，吸附热是常数，不随覆盖度改变；⑶ 被吸附在固体表面的分子之间无相互作用力；⑷ 吸附平衡是动态平衡。 11．降低；大于；正。 15. 上升；低 16. 同样体积的液体，以球形的表面积为最小，球形液滴的表面吉布斯函数相对最小。 17. 弯曲液面曲率中心 20. 固体与气体间的吸附作用力不同（化学吸附是固体表面分子与气体分子间的作用力为化学键力，而物理吸附的作用力为范德华力。） 22. 大于； 小于 23.

6.7×103 （S??乙醚?汞??水?汞??乙醚?水=（379-375-10.7）mN·m1=-6.7×103 mN·m1）

（二）1. (b) 弯曲液面上的附加压力?p?p内?p外 >0

2. (d) 大水滴分散为好多小水滴，水滴半径变小，总的表面积增大，但表面张力基本不变。G表=γAs，分散成小水滴后表面吉布斯函数增大；弯曲液面下的附加压力Δp=2γ/r,半径变小，Δp增大；小水滴的饱和蒸汽压RTlnpr2?M，半径变小，Pr增大。 ?p?r2?cos?，温度升高，水的表面张力降低。 ?grpr2?M知，半径越小饱和蒸汽压越大。 ?p?r3. （b） 毛细管内液面上升的高度h?4.（a）小液滴为凸液面，由开尔文公式RTln5.（c）6.（c）7. (c)； (c) 气体吸附在固体表面的过程中，气体分子从三维空间变化到二维空间，

熵减小，吸附过程自动进行，ΔG<0，而?H??G?T?S，故?H也一定小于零。 8.（a）亲水性固体表面与水接触角θ<0，由杨氏方程?s??sl??lcos?知?sl??s。

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9.（b）利用润湿角判断是否润湿时，θ>90°不润湿。

10.（c） 溶液处于吸附平衡时，溶质在溶液中的化学势处处相等）。

11.（a） 12. (d) 四种物质中，只有油酸钠分子有极性头和非极性长链尾的结构，具有表面活性，在水（溶液）中产生正吸附。

(三)1 c 2 d 3 d 4 c 5 c 7 c 8 e 9 a 10 b 13 b 14 b 15 b 16 c 18 a

第十一章自测题答案：

（一）1. D； 2. B； 3. B； 4. D； 5. A； 6. C； 7. A； 8. D； 9. D； 10. C； 11.Ｂ； 12. D； 13. C； 14. C； 15. C； 16. C； 17. D； 18. B； 20. D；

21. D； 22. D； 23. A； 24. C； 25. C； 26. C； 27. C； 28. B； 29. D； 30. B。

（二）1． 降低； 2． 69.3； 3． 107， 6.29×108； 4． 3 ，2 ； 5． 1； 6． 2； 7． 40； 8． 光的强度，反应物的浓度； 9． 3； 10． 1； 11． Ea?Ea?Ea?Ea； 12． 10000s-1 ； 13． 1 ； 14． 240；

214323215. 239.2kJ； 16. ?dcAdcB2?;； 17. 4.81?10-6Pa-1?s?1 ；18. 300s； 2dt3dt319. 12.58dm3?mol-1?s?1； 20. 0.125。

第十二章自测题答案

(一) 1. 高度分散多相性和热力学不稳定性 2. 散射作用 4次方成反比 成正比 3. 固体与液体 电动 4. 布朗运动，扩散，沉降和沉降平衡 6. 光学性质 动力性质 电学性质 7. {[AgCl]m nAg+·(nx)NO3}x+┆xNO3 8. 分散相粒子带电、溶剂化作用、布朗运动；ζ电势

9. 当胶粒与分散介质发生相对移动时，从滑动面到溶液本体之间的电势差 10. 不稳系统 稳定 溶剂化作用 ζ 临界 聚沉 等电 盐析 11. 搭桥效应、脱水效应、电中和效应 12. 小于

(二) 多选题 1 d 2 c 3 c 4 b 5 b,c 6 b 7 d 8 c

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