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（十八） 配位化合物

1．已知：[Ag(NH3)2] K稳 ＝1.1×10 Ag2CrO4 Ksp ＝9.0×10

-＋

7

AgCl Ksp =1.6×10

＋

-

－10

Θ

－12

[Ag(NH3)2] ＋ e= Ag + 2 NH3 ?-

（A）

AgCl ＋ e = Ag ＋ Cl ?（B） Ag2CrO4 ＋2 e = 2 Ag + CrO4 ? 则 ? ?Θ

－Θ2－Θ

（C）

（A） ?（B）(填写大于、小于)

（B） ?（C）(填写大于、小于) ***

2－

－

－

Θ

Θ

Θ

2．已知： Zn(OH)4＋ 2 e = Zn ＋ 4 OH

2＋

－

?Θ＝－1.22 v

Θ Zn ＋ 2 e = Zn ?＝－0.76 v

计算 Zn(OH)4的 K稳 ＝ 。 3．配合物 [Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)] 的系统命名法名称为：

。** 4．四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铂（Ⅱ）的结构简式为：

。*** 5．已知 ： [Co(NH3)6]Clχ呈抗磁性， [Co(NH3)6]Clу呈顺磁性，则： χ＝ ，у＝ 。*** 6．已知 CoCl3·χNH3 的配合物有两种同分异构体。若用 AgNO3沉淀 0.05 mol

CoCl3·χNH3 中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol 的AgNO3 ；另一种则 消耗了 0.10 mol 的AgNO3 。这两种配合物的化学式分别是

和 。**

2－

7．四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾和二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)两者的结构简式分别是

和 。**

8．Ni的两种配合物，[NiCl4]是 磁性，其空间构型是 ；[Ni(CN)4]

－

2＋

2－

2

是 磁性，其空间构型是 。**

。

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9．将CoCl2水溶液不断加热，其颜色由红色 [Co(H2O)6]变成蓝色[CoCl4]。如果后者是四

面体结构，按晶体场理论，两配离子中钴离子的 d 电子排布式分别为 和 。*** 10．K4[Fe(CN)6] 为低自旋配合物，[Fe(H2O)6]Cl3 是高自旋配合物，根据晶体场理论，它们 的 t2g 和 eg 轨道上电子排布式分别为 和 。*** 11．对于八面体构型的配离子，若中心离子具有 d 电子组态，则：在弱场中，t2g轨道上有 个电子，eg轨道上有 个电子；在强场中，t2g轨道上有 个电子，eg轨道上有 个电子。***

12．已知 Co 的原子序数为 27 ，[Co(NH3)6] 和 [Co(NH3)6] 离子的磁矩分别为 0 和 3.88 B.M.。由此可知中心离子的 d 电子在 t2g 和eg轨道上的分布分别是 和 。***

13．已知铁的原子序数为 26 ，则 Fe 在八面体场中的晶体场稳定化能(以Δo＝10 Dq 表示) 在弱场中是 ，在强场中是 。***

14．三(乙二胺)合钴(Ⅲ)离子的结构简式为 ，可能的几何异构体的结

构

式为 和 。 **** 15．配合物 ① [Pt(NH3)5Cl]Br 和 ② [Co(NH3)5(NO2)] 存在的构造异构(结构异构)的种类

和结构简式分别为 ① 和 ② 。**** 16．下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用 > 或 < 表示）：

⑴ [Cu(NH3)4] [Cu(en)2]； ⑵ [Ag(S2O3)2] [Ag(NH3)2] ⑶ [Co(NH3)6]

3＋ 2＋

2＋

3－

＋

2＋

2＋

3＋

2＋

7

2＋2－

[Co(NH3)6]； ⑷ [FeF6] [Fe(CN)6]

18

＋

-Θ

2＋3－3－

***

17．已知 K稳[Au(SCN)]＝1.0×10 ，Au ＋ e = Au 的 ?＝1.68 v ，

2－

则 [Au(SCN)2]＋e ＝Au + 2 SCN 的 ?＝ v 。*** 18．某配合物的化学式为 CoCl3·4 NH3·H2O ，内界为正八面体构型配离子。1 mol 该化合物溶

于水中，加入过量 AgNO3，有2 mol AgCl生成。它的结构简式是

。

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－－－Θ

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按无机化合物系统命名原则，命名为 。** 19．[Co(en)3]Cl3 的系统命名为 ，中心离子

是

中心离子的电荷数是 ，配离子的电荷数是 ，配位体的 结构简式是 ，中心原子的配位数是 。*** 20．在配合物 [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中，中心原子的氧化数是 ，配位数是 ，

配位原子是 ，按系统命名法应称为 。 ***

3＋

21．在水溶液中 Fe易和 K2C2O4 生成 K3[Fe(C2O4)3] ， 此化合物应命名为 。Fe

3＋

的配位数为 ，配离子的空间构型

为 。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为 5.9 B.M.， 按晶体场理论，中心离子d 电子排布为 。*** 22．Mn(acac)3 的磁矩为 4.90 B.M. ，试指出：

⑴ 中心原子氧化态 ；⑵ 中心原子的配位数 ； ⑶ 中心原子单电子数 ；⑷ 配合物的空间构型 ； ⑸ 中心原子的杂化轨道类型 。 ** 23．命名下列配合物：

⑴ NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] ； ⑵ [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl ； ⑶ [Ru(N2)(NH3)5]Cl2 ；

⑷ K[PtCl3(C2H4)] ； ⑸ － Cl －

Clen en Co －

。 Cl *** 。

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－ － 24．写出下列配合物的结构简式：

五氰·一羰基合铁(Ⅱ)配离子 ；

二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ) ；

四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 ； 二水合一溴化二溴·四水合铬(Ⅲ) ； 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) 。*** 25．实验测定： Mn(Py)2Cl2 (Py 为吡啶分子) 的磁矩我3.88 B.M. ，试指出： 中心原子氧化态 ；中心原子的配位数 ； 中心原子的单电子数 ；配合物的空间构型 ； 中心原子的杂化轨道类型 。 ** 26．根据价键理论判断下列配位个体的磁矩（B.M.）： [Cu(NH3)4]（平面正方形） ； [Ni(CN)4]（平面正方形） ； [FeF6] （八面体） ； [Pt(NH3)2Cl2] （平面正方形） ；

[Co(H2O)6]（八面体） 。*** 27．下列各配离子的中心原子中不成对电子数为：

[Ni(H2O)6] ；[Mn(CN)6] ；[Cr(H2O)6]

4－

3－

2＋

4－

3＋

2＋

3－

2－2＋

；

[Zn(CN)6] ； [FeF6] 。** 28．已知 [Ni(NH3)4]

2＋

的磁矩为 3.2 B.M. ，根据价键理论，中心原子的杂化轨道

为 ，空间构型为 ，中心原子的配位数为 。而根据晶体场理论，中心原子的 d 电子排布为 ，未成对电子数为 。*** 29．根据价键理论填写下表：***

配合物 磁矩 / B.M. 中心离子杂化轨道类型 配合物空间构型 [Cu(NH3)4] 1.73 Ni(CO)4 0

。

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2＋