15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 酚羟基 基, 可溶于 碱 水 溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。

16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、 。大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素

17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在 以上。 18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。

19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在 条件下，与 试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。

20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含 COOH ＞含 a-OH ＞含 B-OH 。

7．硅胶、大黄酚

8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构 9．M-CO 、M-2CO 10．COOH、 β-OH、α-OH 11．对亚硝基而甲基苯胺

12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌 13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基 14． 羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮 15．酚羟基、碱水 16． 17．4.1 18．苯醌和萘醌

19．碱性、活性次甲基试剂 20．COOH、 β-OH、α-OH、填空题 四、鉴别题

1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。

2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。

3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：

①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D ②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C ③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A ④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B

OHOHOOHOO-gluO1． 与

O 与

O

A B C

a-萘酸-浓硫酸 C紫色环；对硝基-二甲基苯胺反应 A绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色，B橙色可鉴别。

OHOHOOHOOHH3COH2． 与

O

A B

答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。

OHOHOOHOOHOHOO-gluOOHO-gluO3．

五、问答题

O

O

O

O

a b c d e 1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。 2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。 蒽醌类、蒽酚类、蒽酮类、二蒽酮类。 3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。

4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。 A. 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌 C. 1，8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌

5．用显色反应区别下列各组成分： （1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷 （2）番泻苷A与大黄素苷 （3）蒽醌与苯醌

答：

醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。

萘醌

2．答

蒽醌类分为

（1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。 （2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。 （3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。

3．答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。 4．

答：酸性强弱顺序：B＞A＞C＞D 5%NaHCO3 碱水液（含有B） 混合物碱水液（含有A） 5．答： 乙醚液 5%Na2CO3 （1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素碱水液-8-葡萄糖苷，不反（含有C） 乙醚层 5%NaOH 应的为大黄素。 乙醚层 （2） 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红乙醚层(含有D) 色的为番泻苷A。 （3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。

六、设计提取分离流程

1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。 （1）如何鉴定药材中含有该类成分？

（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程

2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分 （1） （2） （3）

OOHOHOOHOOHCOOHOHOHOO OHO

（4）树胶 （5）蛋白质 （6）淀粉 （7）氨基酸

3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。

4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。

决明蒽醌 决明蒽醌甲醚

表7-11 决明子中的蒽醌成分

化合物

R1

姜决明子素 决明素 甲基钝叶决明素 橙黄决明素

-OH -OH -OCH3 -OH

R2 -H -OCH3 -OCH3 -OCH3

R3 -H -OCH3 -OCH3 -OH

七、解析结构

（一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。

A B C

（二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6

（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：

IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1

1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，

双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）

试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。

1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有 3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 ， 4．醋酸镁反应呈橙红色：示有 5．IR：1655cm-1 1634cm-1：示有 6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 7．在4.55（2H，单峰）示有 8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢

9．该化合物结构式是： 。

A B C

（三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243～244℃，分子式为C16H12O6

（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：

IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1

1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8H

、7.75Z）

（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰） 试分析其结构式。

（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，mp.195～196℃，，分子式为C15H10O4，与2％NaOH溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下：

Uvλmaxnm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37） IR

?-1

maxcm：3100，1675，1621

KBr1H-NMR（CDCl）δ： 32.47（3H，brs）

试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构

A B C

4． 化学反应：

化合物与碱反应变红： ，醋酸镁反应成红色： ， 2．紫外光谱：

225nm峰： ，

279nm峰，logε值4.01＜4.1： ， 432nm峰： ， 3．IR光谱：

3100cm-1： ；1675cm-1： ；