2.提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的( )
A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠
3. 提取药材中的原生苷,除了采用沸水提取外,还可选用( )
A. 热乙醇 60%~ B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水
4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分,以氯仿-甲醇(9∶1)洗脱,最后流出色谱柱的是( )
A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷 E. 苷元
5. 下列几种糖苷中,最易被酸水解的是( A )A〉B〉D〉C
OHOOROHOOROHHONH2HOOHOHOOROHOOROHHOHO abcd6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是( )
A.molisch试剂 B.苯胺-邻苯二甲酸试剂 C.Keller-Kiliani试剂 D.醋酐-浓硫酸试剂 E.香草醛-浓硫酸试剂
7.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后( A )
A.酸度增加 B.水溶性增加 C.脂溶性大大增加 D.稳定性增加 E.碱性增加
8.在天然界存在的苷多数为( C )
A.去氧糖苷 B.碳苷 C.β-D-或α-L-苷 D.α-D-或β-L-苷 E.硫苷
9.大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为( C )
A.1~2Hz B.3~ 4Hz C.6 ~8 Hz D.9 ~10 Hz E.11 ~12 Hz
10.将苷的全甲基化产物进行甲醇解,分析所得产物可以判断( B )
A.苷键的结构 B.苷中糖与糖之间的连接位置 C.苷元的结构 D.苷中糖与糖之间的连接顺序 E.糖的结构
11.确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用( E )
A.PTLC B.GC C.显色剂 D.HPLC E.PC 12.大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在( C )
A.δppm 90~95 B.δppm 96~100 C.δppm 100~105 D.δppm106~110 E.δppm 110~115
13.下列有关苷键酸水解的论述,错误的是(B )
A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解
14.Molisch反应的试剂组成是( B )
A.苯酚-硫酸 B.α-萘酚-浓硫酸 C.萘-硫酸
D. β-萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸
15.下列哪个不属于多糖( C )
A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶 16.苦杏仁苷属于下列何种苷类( )
A.醇苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷 E. 氰苷
17.在糖的纸色谱中固定相是( )
A.水 B.酸 C.有机溶剂 D.纤维素 E.活性炭
18.苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在( C )
A.1.0~1.5 B.2.5~3.5 C.4.3 ~6.0 D.6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.5
19.天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中 ,最难水解的苷是( A )
A.糖醛酸苷 B.氨基糖苷 C.羟基糖苷 D.2,6—二去氧糖苷 E. 6—去氧糖苷
20.酶的专属性很高,可使β-葡萄糖苷水解的酶是( C )
A.麦芽糖酶 B.转化糖酶 C.纤维素酶 D.芥子苷酶 E.以上均可以
(二)多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分)
1.属于氧苷的是( )( )( )( )( )
A.红景天苷 B.天麻苷 C.芦荟苷 D.苦杏仁苷 E.萝卜苷 2.从中药中提取原生苷的方法是( )( )( )( )( )
A.沸水提取 B.70%乙醇提取 C.取新鲜植物40℃发酵12小时 D.甲醇提取 E.在中药中加入碳酸钙 3.酶水解具有( )( )( )( )( )
A.专属性 B.选择性 C.氧化性 D.保持苷元结构不变 E.条件温和
4.水解后能够得到真正苷元的水解方法是( )( )( )( )( )
A.酶水解 B.碱水解 C.酸水解 D.氧化开裂法 E.剧烈酸水解
5.确定苷键构型的方法为( )( )( )( )( )
A.利用Klyne经验公式计算
B.1H-NMR中,端基氢偶合常数J=6~8Hz为β-构型,J=3~4Hz为α-构型。 C.1H-NMR中,端基氢偶合常数J=6~8Hz为α-构型,J=3~4Hz为β-构型。 D.13C-NMR中,端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型,J=170Hz为α-构型。 E.13C-NMR中,端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型,J=170Hz为β-构型。 二、名词解释
1.原生苷与次生苷 2. 酶解 3.苷类 4. 苷化位移
三、填空题:
1.Molisch反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷___________,反应现象
_________两液面间 紫色环__________。
2.将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中,使水解后的苷元立即进入___有机相______中,从而获得原始苷元,该法称为____二相水解法____。
3.苷类又称 配糖体 ,是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 端基碳原子 连接而成的化合物。
四、分析比较题,并简要说明理由
NH2NNNOOHHOOHOOHNOSO3KCH2OHOSCCH2CHCH2OHHOHOHOH2CNOHOHCH2OHCH2OHOOOHOH1.
OH
OHOH
OH
HOOH
A B C D 酸催化水解的难→易程度: C > A > D > B 理由:
五、完成下列反应
1. 某苷经箱守法甲基化(CH3I,NaH,DMSO)及甲醇解(CH3OH,HCl)得到如下产物,根据产物推测原苷的结构,并写出上述两个反应的全部过程。 六、问答题
1.苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?
2.苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律?
1.答:苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
2.答:苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化,就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律:
(1)按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为:N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。 (2)按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 2)酮糖较醛糖易水解。
3)吡喃糖苷中,吡喃环的C-5上取代基越大越难水解,其水解速率大小有如下顺序:五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH(糖醛酸苷)时,则最难水解。
4)氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是:2,6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
第三章 苯丙素类化合物
一、选择题
(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内)、
1.D 2.C 3.A 4.C 5.A 6.C 7.A 8.B 9.C 10.C 11.C 12.B 13.A 14.C 15.B 16.D 17. D 18.C 19.D 20.E 1.鉴别香豆素首选的显色反应为( )
A. 三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应 D. 异羟肟酸铁反应 E. 三氯化铝反应
2.游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于其结构中存在( )
A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 3.香豆素的基本母核为( )
A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是( )
A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素 D.6-羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素 5.Labat反应的作用基团是( )