试估算炉内的灼烧温度不得低于多少时，才可以得到Hg（g）？
Θ-已知HgS（s），HgO（s）的?fHm分别是 -58.2 kJ·mol1，
ΘΘ---90.83 kJ·mol1；?fGm分别是-50.6，-58.56（kJ·mol1）；Sm分----别是82.4 J·mol1·K1和70.29 J·mol1·K1。 解： 查表得 2HgS（s） + 3O2 = 2HgO + 2SO2
??fHm/（kJ·mol-1）
-58.2 0 - 90.83
205.03 70.29
-297.04
?Sm/（J·mol-1·K-1）82.4
248.11
??rHm?2?(?297.04)?2?(?90.83)?2?(?58.2)?0??659.34kJ?mol-1??rSm?2?248.11?2?70.29?3?205.03?2?82.4??143.09J?mol?1K?1?rHm＜０； ?rSm＜
??
0 ， 低温自发，高温非自发。
结论（1）：当升温至T ＞ 4607.7K 时, 反应由自发转变为非自发。
2HgO = 2Hg + O2
??fHm ?Sm
??rHm659.34T转???4607.9K??3?rSm143.09?10
kJ·mol-1 90.83 0 0
??rHmJ·mol-1·K-1 70.29 76.02 205.03 ?0?0?2???90.83??181.66kJ?mol-1
???rHm＞０； ?rSm＞
??rSm?2?76.02?205.03?2?70.29?216.49J?mol?1K?1
0 ， 低温非自发，高温自发。
??rHm181.66T转???839.11K??rSm216.49?10?3；
结论（２）当升温至T ＞ 839.11K 时, 反应由非自发转变为自
发进行。
所以，当839.11K ＜ T ＜ 4607.9K时。才可得到Hg(g)。 8．汽车尾气中含有CO，能否用热分解的途径消除它？ 已知热分解反应为CO（g）= C（s）+
ΘΘ---的?rHm= 110.5 kJ·mol1，?rSm= - 89J·mol1·K1 。
12O2（g），该反应
解: ∵△rGm=△rHm- T△rSm， 此反应△rHm＞0， △rSm＜0 ∴△rGm永远大于零，说明此反应在任何温度下反应都不能自发进行，又因 >> 0，K?很小（9.5×10-25），平衡产率很低，故不能用热解法除CO。
9．在298K，100kPa条件下，金刚石和石墨的标准熵分别为
----2.45 J·mol1·K1和5.71 J·mol1·K1，它们的燃烧反应热分别
--为-395.40 kJ·mol1和-393.51 kJ·mol1，试求：
Θ （1）在298K，100kPa条件下，石墨变成金刚石的?rGm。 （2）说明在上述条件下，石墨和金刚石那种晶型较为稳定？
解: 已知: S
?m(石)
????????rGm(298K)?173.0kJ?mol?1
=5.71J·mol·K, S
??1-1
?m(金)=2.45 J·mol-1·K-1
C(石)+O2(g)=CO2(g) △rHm(1) = - 39351 kJ·mol-1 C(金)+O2(g)=CO2(g) △rHm(2)= - 395.40 kJ·mol-1
方程(1) —方程 (2) 得方程（3）C(石)→C（金） 根据Hess定律
该反 △rH m(3)= △rHm(1) - △rHm(2) = -393.51 - (-395.40) = 1.89 kJ·mol-1
?△rSm=2.45 - 5.71= - 3.26 J·mol-1·K-1 kJ·mol-1
?∵△rGm> 0 ∴298K, 100kPa下, 石墨较稳定 10．计算合成氨反应 N2（g）+ 3H2（g）= 2NH3（g） 在673K时的标准平衡常数，并指出在673K，下列三种情况下反应向何方向进行？ （1）p（NH3）= 304kPa，p（N2）= 171kPa，p（H2）= 2022kPa； （2）p（NH3）= 600kPa，p（N2）= 625kPa，p（H2）= 1875kPa； （3）p（NH3）= 100kPa，p（N2）= 725kPa，p（H2）= 2175kPa；
解：首先用热力学数据 求出K?。
查表得 N2(g) + 3H2(g) = 2 NH3(g)
???△rGm=△rHm-T△rSm= 1.89 - 298 × ( - 3.26) ×10-3 = 2.86
???△rHm/（ kJ?mol-1） 0 0 －46.11
S/（J·mol-1·K-1）191.50 130.57 192.34
?m?△rH= 2×（- 46.11）= - 92.22 kJ·mol-1
?△rSm= 2×192.34 - 3×130.57 - 191.50 = - 198.53 J·mol-1·K-1
?m198.53)×10-3
△rG
?m(673K)= △rH
?m- T△rS
?m= - 92.22× - 673(-
= 41.39kJ·mol-1·K-1
?41.39=8.314?10?3?673=
???rGmlnK?=RT - 7.397 ；
K= 6.13×10 – 4， 再求出各条件下的JP，与K?进行比较。
(304p?)2?(1) J1=?171p??2022p???3=6.5×10
- 4
J1> K∴反应逆向
?进行
在计算压力商（J）时，各项一定要用相对压力，而且注意分子和分母的单位要一致，在此单位用的是kPa，得出的结果J 与K进行比较后，做出判断。
(600p?)2?(2) J2=?625p??1875p???3=8.7×10 J2> K∴逆向进行 =1.3×10 J3< K∴正向进行
-5
?- 4
?(100p?)2(3) J3=?725p??2175p???3
11．试通过计算说明1000K时能否用碳将Fe2O3、Cr2O3和CuO中的金属还原出来？
解： (1) 2Fe2O3 +3C = 4Fe + 3CO2
?△fHm/（kJ? mol-1） 824.25 0 0 393.51
Sm/（J? mol-1·K-1） 87.40 5.74 27.28 213.64
?J mol-1·K-1
???mm△rG=△rH- T△rSm= - 467.97 - 1000×558.02×10-3= -
1025.99 kJ·mol-1
?∵△rGm<0， ∴1000K可用C还原出Fe。
(2) 2Cr2O3 + 3C = 4Cr +
3CO2
?△fHm（/kJ? mol-1） 1139.72 0 0 393.51
Sm/（J·mol-1·K-1） 81.17 5.74 23.77 213.64
?△rH= 3 × (393.51) – 2 × (824.25) = - 467.97 kJ·mol-1
?△rSm= 3 × 213.64 + 4 × 27.28 – 3 × 5.74 – 2 × 87.40 = 558.02
?mJ·mol-1·K-1
???△rGm= △rHm-T△rSm=-1098.91-1000×556.44×10-3 =
-1655.35 J·mol-1
△rHm= 3× (393.51) - 2×(1139.72) = -1098.91 kJ·mol-1
?△rSm= 3×213.64 + 4×23.77 - 3×5.74 - 81.17×2 = 556.44
?△rGm< 0，∴可用C还原出Cr。
(3) 2CuO + C = 2Cu
+ CO2
?△rHm/（kJ? mol-1） 157.32 0 0 393.51
?Sm/（J·mol-1·K-1） 48.63 5.74 33.15 213.64
?△rHm= 3 × (393.51) – 2 × (157.32) = 865.89 J·mol-1 J·mol-1·K-1
?△rGm= 865.89 – 1000 × 176.94 × 10-3 = 689.95 （kJ· mol-1）
?△rS= 213.64 + 2 × 33.15 - 5.74 – 2 × 48.63 = 176.94
?m△rG> 0， ∴不能用C还原出Cu
12．已知SiF4（g）、SiCl4（g）的标准生成吉布斯函数（?fGm）
-分别为-1506和-569.8（kJ·mol1），试用计算说明为什么HF（g）可以腐蚀SiO2，而HCl（g）则不能？
解： 4HF(g) + SiO2(g) = SiF4(g) + 2H2O(1)
?△fGm/（kJ? mol-1） 273.22 856.67 -1506 237.18
?ΔrGm= 2 × (237.18)+ (-1506)– (856.67) – 4× (273.22 ) = –2981.19 kJ·mol-1 ΔrG＜＜ 0， ∴反应可正向进行，HF可被用来腐蚀SiO2。
4HCl(g) + SiO2 (g) = SiCl4(g) +
2H2O(l)
?△fGm/（kJ? mol-1） –95.30 –856.67 –569.8 –237.18
?△rGm=2×(–237.18) + (–569.8) -(–856.67) - 4×(–95.30) = 193.71 kJ· mol-1
?m?mΘ