c(H?)????KHAc(KNH??c??Kw)4?KHAc?c

?由于KNH10-10×1.00×10-4=5.6×10-14<20 Kwo ， ??c=5.6×

4c=1.00×10-4<20Ka（HAc）o 所以运用公式

???KHAc(KNH?c??Kw)4c(H?)??KHAc?c

1.8?10?5(5.6?10?10?10?4?1.0?10?14)?1.8?10?5?1.0?10?4=1.0?10-7 mol·L-1 pH=7.00

（9）1.00×10-3mol·L-1Na2HPO4溶液

??8??13???解：已知H3PO4的Ka，由于c?25Ka2?6.3?10,Ka3?4.4?102，而Ka3c?25Kw，故应用式

???Ka1?(Ka2?c?Kw)c(H)?c?

6.3?10?8?(4.4?10?13?0.001?1.0?10?14)? 0.001?8.1?10?10mol?L?1 pH?9.09

3.下列四对化合物可供你选择以配制pH=10.10的缓冲溶液，应选择哪一对？其共轭酸碱的浓度比应是多少？

（1）HCOOH-HCOONa （2）HAc-NaAc (3) H3BO3-NaH2BO3 (4) NH4Cl-NH3

解：首先查表找出酸对应的pKao，然后要求配制的缓冲溶液pH=pKao±1的原则选择合适的缓冲对。运用缓冲溶液计算公式计算浓度比，并控制总浓度在0.1~1mol.L-1之间。 所要求的缓冲溶液pH=10.10，则应该选pKao在9.10～11.10之间。 pKao（HCOOH）=3.74 pKao（HAc）=4.74 pKao（H3BO3）=9.24 pKao（NH4+）=9.26 可见选择H3BO3 –NaH2BO3和NH4Cl-NH3均可以。 如果选择H3BO3 –NaH2BO3，则pH?pKa?lg?c(共轭酸)代入数据计算得

c(共轭碱)c(H3BO3)c(H2BO3)???0.1380

如果选择NH4Cl-NH3，则pH?pKa?lgc(共轭酸)代入数据计算得

c(共轭碱)c(NH?4)?0.1445 c(NH3)4. 欲配制250mL pH=5.00的缓冲溶液,需在12.5mL 1.00 mol·L-1NaAc溶液中加入6.00mol·L-1HAc溶液和水各多少毫升?

??lg解：由于pH?pKac(共轭酸) 即

c(共轭碱)5.00?4.74?lgc(HAc)

c(Ac?)解出

c(HAc)?0.55

c(Ac?)解得

VHAc=0.00114

VH2O=250.0-1.14-12.5=236.4ml

即需6.00mol.L-1HAc1.14 ml, H2O 236.4 ml。

5. 下列弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接滴定？如果可以，化学计量点的pH为多少？应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液及各弱酸、弱碱始浓度为0.10mol·L-1。

（1）CH2ClCOOH (2) HCN (3)C6H5OH (4) C6H5NH2 (5)CH3CH2NH2 (6)NH4Cl (7) NaCN (8) C6H5ONa (9)NaAc (10) Na2B4O7·10H2O

解：解题思路：首先判断是否能被滴定，然后判断能否被分布滴定。如果不能被滴定，则不具有滴定突跃；如果能被滴定，但不能被分布滴定，则具有一个滴定突跃；如果能被滴定，并能被分布滴定，则能被分几步滴定则具有几个滴定突跃。 (1)CH2ClCOOH:

Kao=1.4×10-3,cKao>10-8 ，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为碱式盐，并且浓度变为原来的一半。

Kbo=Kwo/Kao=7.14×10-12，故cKbo>20Kwo，c/Kbo>500。

?L-1 c(OH?)?Kb?c=5.97×10-7 mol·

pH =7.78

选用中性红指示剂。 (2)HCN

Kao=6.2×10-10，cKao<10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。 (3)苯酚

Kao=1.1×10-10，cKao<10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。 (4)苯胺

Kbo=4.17×10-10，cKbo<10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。 (5)CH3CH2NH2

Kbo=5.6×10-4，cKbo>10-8, 故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为酸式盐，并且浓度变为原来的一半。

Kao=Kwo/Kbo=1.8×10-11，故cKao>20Kwo，C/Kao>500。

?L-1 c(H?)?Kac=9.48×10-7mol·

pH=6.02

选用甲基红指示剂。 (6)NH4Cl

该物质为酸性盐，则Kao=5.6×10-10，cKao<10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。 (7)NaCN

该物质为碱性盐，则Kbo=Kwo/Kao=1.6×10-5，故cKbo>10-8，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为酸HCN，并且浓度变为原来的一半。 cKao>20Kwo， c/Kao>500 故

?L-1 c(H?)?Kac=5.57×10-6mol·

pH=5.25

选用甲基红指示剂。 (8)苯酚钠

该物质为碱性盐，则Kbo=Kwo/Kao=9.09×10-5，故cKbo>10-8，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为苯酚，并且浓度变为原来的一半。 cKao>20Kwo， c/Kao>500 故

?L-1 c(H?)?Kac=5.57×10-6mol·

pH=5.63

选用甲基红指示剂。

(9)NaAc

该物质为碱性盐，则Kbo=Kwo/Kao=5.59×10-10，故cKbo<10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。 (10)Na2B2O7.10H2O

该物质为碱性盐，Kao=5.8×10-10，故cKbo>10-8，可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为硼酸H3BO3，并且浓度变为原来的三分之一。因为1摩尔盐酸对应与2摩尔硼酸。 cKao>20Kwo， c/Kao>500 故

?L-1 c(H?)?Kac=5.8?10?10?0.033?4=8.75×10-5mol·

pH=4.06

选用甲基红指示剂。

6. 下列多元弱酸弱碱（始浓度均为0.10mol·L-1) 能否用酸碱滴定法直接滴定？如果能滴定，有几个突跃？应选什么作指示剂?

（1）柠檬酸 （2）H2NNH2 （3）Na2C2O4

（4）Na3PO4 （5）Na2S （6）酒石酸 解：

(1)柠檬酸 ： HOOH2CC(OH)COOHCH2COOH ，三元弱酸 因为： cKa1o=7.4?10-4?0.1=7.4?10-5>10-8 cKa2o=1.7?10-5?0.1=1.7?10-6>10-8 cKa3o=4.0?10-7?0.1=4.0?10-8>10-8 所以，可以用碱直接滴定。

又因为： Ka1o/Ka2o = 7.4?10-4/1.7?10-5=53<104 Ka2o/Ka3o = 1.7?10-4/4.0?10-5=42<104 显然不能分步滴定，有一个突跃。 计量点时pH近似为一元弱碱处理。

因为： cKb1o=6.25?10-10 > 20Kwo， c/Kb1o =10-6 >500 所以： 可以应用最简式计算

? c(OH?)?KbL-1 ?c?2.5?10?5mol·

pH=9.4

滴定终点位于碱性区，可选酚酞（变色范围：8.0～9.6）和百里酚酞（变色范围：9.4～10.6）作为指示剂。 (2)H2NNH2,

二元弱碱 Kb1o = 3.0?10-6, Kb2o = 7.6?10-15 cKb1o=3.0?10-7 >10-8，cKb2o=7.6?10-16 < 10-8