2．取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即产生氯气，能使用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。下列物质可用上述试验鉴别的是

A．托烷生物碱类 B．酒石酸盐 C．氯化物 D．硫酸盐 E．有机氟化物 3．中国药典中所用的何首乌的鉴别方法是

A．高效液相色谱法 B．质谱法 C．红外光谱法 D．显微鉴别法 E．X射线粉末衍射法 （二）配伍选择题 [4—5]

A．取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。

B．取供试品约lOmg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2 -3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。

C．取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰显鲜黄色。 D．取供试品：加过量氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇用水湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。

E．取供试品溶液，滴加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。

以下各类药物的鉴别试验是 4．水杨酸盐类 5．托烷生物碱类 [6—8]

A．吸收光谱较为简单，曲线形状变化不大，用作鉴别的专属性远不如红外光谱。 B．供试品制备时研磨程度的差异或吸水程度不同等原因，均会影响光谱的形状。 C．测定被测物质在750~ 2500nm(12 800~ 4000cm'1)光谱区的特征光谱并利用适宜的化学计量学方法提取相关信息对被测物质进行定性、定量分析。

D．利用原子蒸气可似吸收由该元素作为阴极的空心阴极灯发出的特征谱线特征及供试溶液在特征谱线处的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度进行定性、定量分析。

E．用准分子离子峰确认化合物，进行二级谱扫描，推断结构化合物断裂机制，确定碎片离子的合理性。

上述说法中，用来描述下列光谱鉴别法的是

6．紫外光谱鉴别法 7．红外光谱鉴别法 8．质谱鉴别法 [9—10]

A．三氯化铁呈色反应 B．重氮化一偶合反应 C．Vitali反应 D．四氮唑反应 E．茚三酮反应 下列各类药物的呈色反应鉴别法是 9．水杨酸类 10.肾上腺皮质激素类 （三）多项选择题

ACD 11.芳香第一胺类药物鉴别试验使用的试剂有

A．稀盐酸 B．稀醋酸 C．亚硝酸钠 D．B一萘酚 E．硝酸银 12.下列关于质谱鉴别法的说法中，正确的有ABCD

A．将被测物质离子化后，在高真空状态下按离子的质荷比( m/z)大小分高。 B．使用高分辨率质谱可得到离子的精确质量数，然后计算出该化合物的分子式。 C．分子离子的各种化学键发生断裂后形成碎片离子，由此可推断其裂解方式，得到相应的结构信息。

D．鉴定化合物结构的重要参数有化学位移6、峰面积、偶合常数、弛豫时间。 E．利用原子蒸气可以吸收由该元素作为阴极的空心阴极灯发出的特征谱线的特性，根据供试溶液在特征谱线处的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度可以进行定性、定量分析。

CDE 13.用于鉴别硝酸盐的试剂有

A．硫酸 B．醋酸铅 C．硫酸亚铁 D．铜丝 E．高锰酸钾 （四）是非判断题

14.旋光度是药物的物理常数( T )

15.绘制药物盐酸盐红外光谱时，若样品与溴化钾之间发生离子交换反应时，也可采 用溴化钾作为制片基质( F )

16.无机金属盐焰色反应中钠离子显紫色；钾离子显鲜黄色；钙离子显砖红色( F ) （六）设计题

20.已知普鲁卡因的结构式如下，请根据药物的结构设计三种鉴别方法。

第三章 药物的杂质检查

L?%??CVCV?100%L?ppm???106SSL(%) 或

杂质限量计算公式为：

杂质限量的控制方法包括两种：限量检查法和对杂质进行定量测定。进行限量检查时，多数采用对照法，还可以采用灵敏度法和限值法。

药物中杂质的检查主要依据药物与杂质在物理性质或化学性质上的差异来进行。杂质的控制要合理，即合理确定杂质检查项目与限度，合理选择杂质检查方法。用于杂质检查的分析方法要求专属、灵敏，检测限一定要符合质量标准中对杂质限度的要求，检测限不得大于该杂质的报告限度。常用的检查方法有：化学方法、色谱方法、光谱方法、热分析法、酸碱度检查法和物理性状检查法。其中，化学方法包括：显色反应检查法、沉淀反应检查法、生成气体检查法和滴定法；色谱方法包括：薄层色谱法( TLC)、高效液相色谱法( HPLC)、气相色谱法(GC)、毛细管电泳法(CE)，由于色谱法可以利用药物与杂质的色谱性质的差异，能有效地将杂质与药物进行分离和检测，因而色谱法广泛地应用于药物中杂质的检查，是检查药物中有关物质的首选方法；光谱方法包括：可见一紫外分光光度法、红外分光光度法、原子吸收分光光度法；常用的热分析法有：热重分析法( TGA)、差热分析法( DTA)、差示扫描量热法(DSC)及相关联用技术；酸碱度检查法包括：酸碱滴定法、指示液法、pH测定法；物理性状检查法是根据药物与杂质在性状上的不同，如臭味和挥发性的差异、颜色的差异、溶解行为的差异和旋光性等的差异进行检查。

药物中一般杂质检查的内容包括：氯化物检查法、硫酸盐检查法、铁盐检查法、重金属检查法、砷盐检查法、干燥失重测定法、水分测定法、炽灼残渣检查法、易炭化物检查法、残留溶剂测定法、溶液颜色检查法、溶液澄清度检查法。药物中特殊杂质的研究是药物质量控制的重要部分，可以为药物的工艺研究、质量研究、稳定性研究、药理毒理及临床研究提供重要信息。新原料荮和新制剂中的杂质，表观含量在0.1%及其以上的杂质以及表观含量在0. 1%以下的具有强烈生物作用的杂质或毒性杂质，要求定性或确证其结构。杂质的鉴定方法主要有：有杂质对照品鉴定法和无杂质对照品鉴定法，前者系通过合成杂质对照品进行鉴定，适用于样品中的杂质量较小，且杂质的分离纯化较为困难；后者系从药物中分离制备特定杂质进行鉴别，适用于药物中被鉴定的杂质量较大时的情况。

三、习题与解答

（一）最佳选择题

B 1．下列属于信号杂质的是

A．砷盐 B．硫酸盐 C．铅 D．氰化物 E．汞 D 2．酶类药物中酶类杂质的检查可采用的方法是

A．HPLC法 B．TLC法 C．UV法 D．CE法 E．GC法 B 3．药物中无效或低效晶型的检查可以采用的方法是

A．高效液相色谱法 B．红外分光光度法 C．可见一紫外分光光度法 D．原子吸收分光光度法 E．气相色谱法

D 4．原子吸收分光光度法检查药物中金属杂质时，通常采用的方法是

A．内标法 B．外标法 C．加校正因子的主成分自身对照法 D．标准加入法 E．不加校正因子的主成分自身对照法 C 5．氯化物检查法中，适宜的酸度是

A．50ml中加2ml稀硝酸 B．50ml中加5ml稀硝酸

C．50ml中加l0ml稀硝酸 D．50ml中加5ml硝酸 E．50ml中加l0ml硝酸

C 6．氯化物检查法中，用以解决供试品溶液带颜色对测定干扰的方法是 A．活性炭脱色法 B．有机溶剂提取后检查法 C．内消色法 D．标准液比色法 E．改用他法 C 7．BP采用进行铁盐检查的方法是

A．古蔡氏法 B．硫氰酸盐法 C。巯基醋酸法 D．硫代乙酰胺法 E．硫化钠法

D 8．采用硫氰酸盐法检查铁盐时，若供试液管与对照液管所呈硫氰酸铁的颜色较浅不便比较时，可采取的措施是

A．内消色法 B．外消色法 C．标准液比色法 D．正丁醇提取后比色法 E．改用他法

B 9．下列试液中，用作ChP重金属检查法中的显色剂的是 A．硫酸铁铵试液 B．硫化钠试液 C．氰化钾试液 D．重铬酸钾试液 E．硫酸铜试液

D 10.硫代乙酰胺法检查重金属时，受溶液pH影响较大，适合的pH是 A. 11.5 B.9.5 C.7.5 D.3.5 E.1.5

B 11．采用硫代乙酰胺法检查重金属时，供试品如有色需在加硫代乙酰胺前在对照溶