(4)已知： (—R为烃基)

+H2，利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料

经三步反应合成丙，其中属于取代反应的化学方程式是________。 【答案】CH2=CH-CH2-CH2COOH C6H12O6

【解析】 【分析】

(1)不含甲基的羧酸中，烃基不含支链，且碳碳双键在1号位置； (2)淀粉在稀硫酸催化下发生水解产生单糖，该糖为葡萄糖，结构简式是

CH2OH(CHOH)4CHO；葡萄糖在酒化酶作用下反应产生一种有特殊香味的一元醇B，B为CH3CH2OH，乙醇与浓硫酸混合加热170℃，发生消去反应产生气体C，C为CH2=CH2，乙是乙二醇，可逆推D应该为CH2BrCH2Br，C是乙烯，与Br2发生加成反应产生，所以X为溴水或溴的四氯化碳溶液，在碱性条件下水解可生成CH2OHCH2OH；

(3)丁与FeCl3溶液作用显紫色，说明丁中含有酚羟基，且丁分子中苯基上的一氯取代物只有一种，说明结构对称，应含有2个酚羟基；

(4)以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙：苯乙烯，可先用乙烯与HCl发生加成反应生成CH3CH2Cl，在AlCl3条件下与去反应生成苯乙烯。 【详解】

(1)不含甲基的羧酸中，烃基不含支链，且碳碳双键在1号位置，可能的结构为CH=CH-CH2-CH2-COOH；

(2)由上述分析可知：A为葡萄糖，结构简式是：CH2OH(CHOH)4CHO；B是乙醇，结构简式为CH3CH2OH，C为CH2=CH2，D为CH2BrCH2Br。 ①A→B的化学反应方程式为C6H12O6

2CH3CH2OH+2CO2↑；

发生取代反应产生，进而在催化剂条件下发生消

+CH3CH2Cl

2CH3CH2OH+2CO2↑ 浓硫酸 170℃

+HCl

②乙醇与浓硫酸混合加热170℃，发生消去反应产生乙烯，所以B→C的反应条件为浓硫酸、170℃；

(3)丁与FeCl3溶液作用显现紫色，应含有酚羟基，且丁分子中苯基上的一氯取代物只有一种，说明结构对称，应含有2个酚羟基，结构可能为110，符合题意，即丁结构简式是

；

，相对分子质量为

(4)以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙，可先用CH2=CH2与HCl发生加成反应生成CH3CH2Cl，然后在AlCl3条件下与

发生取代反应产生

，进而在催化

剂条件下发生消去反应生成苯乙烯：

+CH3CH2Cl【点睛】

+HCl。

，则属于取代反应的化学方程式是

本题考查有机物的推断，根据物质的性质来确定相应物质含有的官能团及其结构，注意把握有机反应类型和反应条件，侧重考查物质的结构、性质，注意物质转化关系的应用。

15．布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：

请回答下列问题：

(1)A长期暴露在空气中会变质，其原因是____。

(2)B→C反应类型为___________，E→F反应中生成的无机产物为_________。

(3)由A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多，最可能生成的二硝基取代物是下列物质中的__________(填字母)。

a b c d

(4)D的结构简式__________；D的同分异构体H是一种α-氨基酸，能使FeCl3溶液显紫色，而且苯环上只有两个取代基，它在苯环上的一卤代物只有两种，则H的结构简式是 _________。 (5)写出以

为原料制备

的合成路线流程图（无机试剂任

选）_______________。合成路线流程图示例如下：

?CH3CH2Br????CH2=CH2??????CH3CH2OH 催化剂，加热加热【答案】酚羟基易被空气氧化 还原 HCl与H2O a

HBrNaOH溶液

【解析】 【分析】

(1)根据苯酚在空气中易被氧化而显粉红色这一现象，可以推知含有酚羟基物质的不稳定性；

(2)根据B→C反应的条件可知，该反应为还原反应，利用元素守恒可知E→F反应中生成的无机产物；

(3)根据一硝基取代物可知，硝基取代位置在酚羟基所连碳的邻位，由邻、对位取代原理解答；

(4)由B的结构及C的分子式可知，B中的硝基被还原为氨基，故C为

，结合C、E的结构及D的分子式可知，C中—CN水解为—COOH，故

D为，D与C2H5OH在酸性条件下反应产生E是

，E与反应产生F是

。D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性

KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，由于酚羟基易被氧化，故H中取代基为HOCH2—、—CH(NH2)COOH，处于对位位置； (5)以

为原料制备

，可以先在

的间位引入

硝基，再还原成氨基，然后将—CN在酸性条件下水解得羧基即可得产品。 【详解】

根据上述推断可知C为

，D为

，F是

。

(1)根据苯酚在空气中易被氧化而显粉红色这一现象，可以推知酚类化合物易被空气中的O2氧化，故A长期暴露在空气中会变质；

(2)根据B→C反应的条件可知，该反应为还原反应，利用元素守恒可知E→F反应中生成的

无机产物为 HCl与H2O；

(3)根据一硝基取代物可知，硝基取代位置在酚羟基所连碳的邻位，由邻、对位取代原理可知a物质最有可能生成，故合理选项是a；

(4)由B的结构及C的分子式可知，B中的硝基被还原为氨基，故C为

，结合C、E的结构及D的分子式可知，C中-CN水解为-COOH，故D

为

。D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液

氧化成对苯二甲酸，由于酚羟基易被氧化，故H中取代基为HOCH2—、—CH(NH2)COOH，二者处于对位位置，H的结构简式是

；

(5)以为原料制备，可以先在的间位引入硝基，再还原

成氨基，然后将—CN在酸性条件下水解得羧基即可得产品，合成路线为：

。 【点睛】

本题考查有机物的推断与合成，充分利用合成路线中有机物的分子式、结构式，根据逆推法确定物质的结构，侧重考查学生的推理能力与分析、判断能力。