B、1ml 0.0002 mol·L-1 AgNO3溶液和2ml 0.0006mol·L-1K2CrO4溶液混合; C、0.0002 mol·L-1 AgNO3溶液和0.0006mol·L-1K2CrO4溶液等体积混合; D、以上都不对。
15、当( )时,沉淀物会溶解。
A、Qc= Ksp B、Qc>Ksp C、Qc< Ksp D、以上都不对 16、下列平衡常数中,是难溶电解质沉淀溶解平衡常数的是( )。 A、KW B、Ksp C、KS D、Ka
17、若要使沉淀溶解,必须使Qc< Ksp 。不能使AgCl沉淀溶解的是( )。 A、加入氨水 B、加入硝酸 C、加入HCN D、Na2S2O3 18、若要使沉淀溶解,下列说法不正确的是( )。
A、生成弱电解质可使沉淀溶解 B、发生氧化还原反应可使沉淀溶解 C、生成配合物可使沉淀溶解 D、Qc>Ksp 19、在AgCl溶液中加入AgNO3或NaCl,使AgCl溶解度减小的现象称同离子效应。AgNO3和NaCl中的同离子是( )。
A、Ag+、Cl- B、NO3-、Na+ C、Ag+、Na+ D、Cl- 、NO3- 20、不管生成的沉淀溶解度有多小,也不管沉淀剂的加入量有多大,要使某种离子在溶液中绝迹是不可能的,因为溶液中始终存在上述沉淀溶解平衡。通常所说的沉淀完全是指溶液中剩余离子浓度( )。 A、≤1.0×10-5 mol·L-1 B、≥1.0×10-5 mol·L-1 C、≤1.0×10-6 mol·L-1 D、≥1.0×10-6 mol·L-1 三、判断对错题:
1、当有同离子效应时,盐效应可忽略。( ) 2、按酸碱质子理论,[Cr(OH)(H2O)5]2+属于碱。( ) 3、按酸碱质子理论,H2CO3的共轭碱是CO32-。( )
4、按酸碱质子理论, H2PO4-和HPO42-的共轭酸都是H3PO4。( )
5、缓冲溶液能够抵御外加酸碱,所以在缓冲溶液中加入大量的强酸或者强碱,其pH基本不变。( )
6、适当稀释时,缓冲溶液pH基本不变。( ) 7、H2CO3和CO32-可以构成缓冲溶液。( )
8、甲酸的Ka比醋酸的Ka大,所以甲酸的酸性比醋酸强。( ) 9、醋酸的pKa比甲酸的pKa大,所以醋酸的酸性比甲酸强。( ) 10、当共轭酸和共轭碱的总浓度一定时,缓冲比越接近1,缓冲溶液缓冲能力越大。( )
11、在难溶电解质溶液中加入与难溶电解质有相同离子成分的电解质,使难溶电解质溶解度减小的现象称同离子效应。( )
12、在AgCl溶液中加入KNO3,可以使AgCl溶解度增大。( ) 13、在AgCl溶液中加入AgNO3,可以使AgCl溶解度减小。( )
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14、在难溶电解质溶液中加入与难溶电解质没有相同离子成分的电解质,使难溶电解质溶解度增大的现象称盐效应。( ) 15、若要使沉淀溶解,必须使Qc< Ksp 。( )
16、加入一种沉淀剂能将两种或两种以上离子按先后顺序沉淀出来,称分步沉淀。( ) 17、因为BaSO4的Ks p 比BaCO3的Ks p小,所以BaSO4不能转化为BaCO3。( ) 18、若要使沉淀生成,必须使Qc< Ksp 。( )
19、有同离子效应时盐效应也存在,但与同离子效应相比盐效应显得很小,所以有同离子效应时一般不必考虑盐效应。( ) 20、由于同离子效应使难溶电解质溶解度减小,因此利用沉淀反应除去某些离子时,往往加入过量的沉淀剂,使被除去的离子沉淀完全。( ) 四、计算题:
1、已知HAc的Ka =1.76×10-5,计算(1)0.10 mol·L-1 HAc溶液的H+浓度及电离度;(2)在1L该溶液中加入0.10molNaAc(忽略体积变化)后溶液中H+浓度及电离度。 2、锥形瓶中盛放20ml 0.1 mol·L-1NH3溶液,现以0.1 mol·L-1HCl滴定之,计算: (1)当滴入10ml HCl后,混合溶液的pH值; (2)当滴入20ml HCl后,混合溶液的pH值;
(3)当滴入30ml HCl后,混合溶液的pH值。(NH3·H2O的Kb=1.76×10-5) 3、已知HAc的Ka =1.76×10-5,如何利用0.1mol·L-1HAc溶液和0.1mol·L-1 NaAc溶液配制pH=5.0的缓冲溶液1000ml?
4、已知HAc的Ka =1.76×10-5,欲配制pH=4.70的缓冲溶液500ml,问应用50ml 0.50mol·L-1的NaOH和多少ml 0.50mol·L-1 HAc溶液混合再稀释至500ml? 5、已知NH3·H2O的Kb=1.76×10-5,在0.10 mol·L-1 氨水100ml中溶入NH4Cl 1.07g(忽略体积变化),溶液的pH值为多少?在此溶液中加入100ml水,pH值又有何变化?
6、已知HAc的Ka =1.76×10-5,欲配制pH=5.00的缓冲溶液,需将多少克醋酸钠(CH3COONa·3H2O)溶解于300ml 0.50mol·L-1的HAc溶液中(忽略体积变化)? 7、已知HAc的Ka =1.76×10-5,欲配制pH=5.10的缓冲溶液,需在50ml 0.1mol·L-1的HAc溶液中加入0.1mol·L-1的NaOH多少ml(设总体积为二者之和)? 8、已知298K时Ksp,AgCl= 1.77×10-10 ; Ksp,AgBr=5.35×10-13 ; Ksp ,AgI =8.52×10-17 ;
-12
Ksp, Ag2CrO4=1.12×10;计算并比较它们的溶解度。 9、计算BaSO4在纯水和0.010 mol·L-1 BaCl2溶液中的溶解度。(Ksp,BaSO4=1.08×10-10)
10、在100mlKI溶液中使0.010 mol的PbCl2完全转化成PbI2,KI最初浓度是多少? (Ksp,PbCl2=1.70×10-5 ;Ksp,PbI2=9.80×10-9)
11、一种溶液中含有Fe3+和Fe2+,它们的浓度均为0.05mol·L-1,如果只要Fe(OH)3沉淀,溶液的pH应控制在什么范围?(Ksp, Fe(OH)3=2.79×10-39; Ksp, Fe(OH)2=4.87×10-17)
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12、1ml0.1mol·L-1 MgCl2与1ml0.1mol·L-1的氨水混合,有无沉淀生成?(Kb,NH3=1.76×10-5;Ksp,Mg(OH)2=5.61×10-12)
13、假设溶于水的PbI2全部电离,计算(1)PbI2在纯水中的溶解度;(2)PbI2在0. 1 mol·L-1KI溶液中的溶解度;(3)PbI2在0.02 mol·L-1Pb(NO3)2溶液中的溶解度。(Ksp,PbI2=9.80×10-9 )
14、计算1.0×10-4 mol·L-1乙胺溶液的pH,已知Kb=5.6×10-4。 15、计算含0.10 mol·L-1 NH4Cl和0.20 mol·L-1NH3缓冲溶液的pH值。(Kb=1.76×10-5) 16、某酸性溶液中Fe3+和Zn2+的浓度均为0.010 mol·L-1,增大溶液的pH何者先生成氢氧化物沉淀?如何利用氢氧化物沉淀分离Fe3+和Zn2+? (Ksp,Fe(OH)3=2.79×10-39;Ksp,Zn(OH)2=6.86×10-17)
17、用(NH4)2S溶液处理AgI沉淀使之转化为Ag2S沉淀,该沉淀转化反应的平衡常数为多少?如在1.0L(NH4)2S溶液中转化0.010molAgI,(NH4)2S溶液的初始浓度应该是多少?(Ksp,AgI=8.52×10-17;Ksp,Ag2S=6.3×10-50)
18、混合溶液中含有0.010 mol·L-1 Pb2+和0.10 mol·L-1 Ba2+,向溶液中逐滴加入K2CrO4溶液,何者先沉淀?当第二种沉淀出现时,第一种M2+浓度是多少?能否用K2CrO4将两者完全分离?(Ksp,PbCrO4=2.8×10-13;Ksp,BaCrO4=1.17×10-10)
19、在含有0.10mol·L-1 Pb2+和0.10 mol·L-1 Mn2+混合溶液中不断通入H2S气体,以分离Pb2+和Mn2+,溶液的H+应控制在什么范围内?(Ksp,PbS=9.04×10-29;Ksp,MnS=4.65×10-14;Ka1=9.1×10-8;;Ka2=1.1×10-12) 20、在含有0.10mol·L-1 Fe2+和0.10 mol·L-1 Cu2+混合溶液中不断通入H2S气体,是否会有FeS沉淀生成?(Ksp,FeS=1.3×10-18;Ksp,CuS=1.27×10-36;Ka1=9.1×10-8; Ka2=1.1×10-12)
21、某酸性溶液中,Fe3+和Zn2+的浓度均为0.010mol·L-1,增大溶液pH值,何者先生成氢氧化物沉淀?如何利用氢氧化物沉淀分离Fe3+和Zn2+?(Ksp, Fe(OH)3=2.79×10-39; Ksp, Zn(OH)2=6.86×10-17)
习题答案
一、填空题:
1、同离子效应,盐效应;2、缓冲溶液;3、2.88,1.33%;4、11.12;5、HPO42-, H2PO4-,6.21~8.21,7.69;6、[Fe(H2O)6]3+、NH4+、 H2S,CO32-、NH3、Ac-、OH-、S2-、NO2-,[Cr(OH)(H2O)5]2+、HSO4-、H2PO4-、HPO42-、H2O、HS-;7、9.55;8、小;9、平衡状态,左,右;10、减小,同离子效应,增大,盐效应;11、分步沉淀;12、AgI,Br-浓度3.02×10-5,I-浓度4.81×10-9;13、
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加入物质 0.1 mol·L-1HCl 0.1 mol·L-1AgNO3 固体KNO3 2 mol·L-1NH3·H2O 平衡移动←或→ ← ← → → AgCl溶解度 减小 减小 增大 增大 引起变化的原因 同离子效应 同离子效应 盐效应 生成配合物 二、选择题:
1、D;2、A;3、A;4、A;5、B;6、B;7、D;8、B;9、D;10、A;11、C;12、C;13、C;14、A;15、C;16、B;17、B;18、D;19、A;20、A 三、判断对错题:
1、√;2、×;3、×;4、×;5、×;6、√;7、×;8、√;9、×;10、√;11、√;12、√;13、√;14、√;15、√;16、√;17、×;18、×;19、√;20、√
四、计算题:
1、解: (1) cKa =1.76×10-6;c/Ka= 5682; c/Ka≥500,可使用最简公式 [H+]=(cKa)1/2 =1.33×10-3 mol·L-1;α= 100%×0.00133/0.1=1.33% (2)NaAc=Na++Ac-; HAc H+ + Ac-
平衡时 0.1-[H+ ] [H+ ] 0.1+[H+ ]
Ka= [H+](0.1+[H+])/(0.1-[H+])≈0.1[H+]/0.1=1.76×10-5;[H+]=1.76×10-5 mol·L-1; α= 100%×1.76×10-5/0.1=0.018%
2、解:(1) NH4+的Ka=5.68×10-10;pH=pKa+ lgc共轭碱/c共轭酸;cNH3=0.1/3 mol·L-1,cNH4+=0.1/3 mol·L-1;pH=pKa=9.25 (2) [H+]=(cKa)1/2 =(0.05×5.68×10-10)1/2 =5.33×10-6mol·L-1;pH=5.27 (3) [H+]=0.1×(30-20)/(30+20)=0.02 mol·L-1;pH=1.70
3、解:设需要HAc溶液Vml , NaAc溶液(1000-V) ml。由亨德生近似公式: pH=pKa+ lgc共轭碱/c共轭酸;pKa=4.75;cNaAc= 0.1(1000-V)/1000, cHAc= 0.1V/1000 5.00=4.75 + lg(1000-V)/V; lg(1000-V)/V =0.25;(1000-V)/V =1.78;V=360ml;1000-V=640ml
4、解: HAc + NaOH = NaAc + H2O; 开始时mmol 0.5V 50×0.5=25 平衡浓度mol·L-1 ( 0.5V-25)/500 0 25/500=0.05
pH=pKa + lgc共轭碱/c共轭酸;pKa =4.75;4.70=4.75 + lg0.05×500 /(0.5V-25); lg25 /(0.5V-25)=-0.05;
25 /(0.5V-25)=0.89;V=106ml 5、解:NH4+的Ka=5.68×10-10;pKa=9.25;pH=pKa+ lgc共轭碱/c共轭酸;cNH3=0.1 mol·L-1, cNH4+=1.07÷53.5÷0.1=0.2mol·L-1;pH= 9.25+lg0.1/0.2=8.95; 在此溶液中加入100ml水,pH值无变化
6、解:pH=pKa + lgc共轭碱/c共轭酸;pKa =4.75;cHAc=0.5 mol·L-1,cAc-=m÷136÷0.3
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