（1）H2SeO4 ﹥H2SO4 (稀)(2)HNO2﹥HNO3(稀)（3）浓H2SO4﹥稀H2SO（HClO﹥HBrO﹥HIO （5）44）HClO3(aq) ﹥KClO3(aq) 14、解：见课本P626

18-15何谓次极周期性？为什么它在p区第二 ﹑第四﹑第六周期中表现出来？为什么它主要表现在最高氧化态化合物的性质（稳定性和氧化性）上？ 15、解：见课本18-5 P区元素的次级周期性 18-16试解释下列现象：

（1）硅没有类似于石墨的同素异性体。

（2）氮没有五卤化氮NX5 ，却有+Ⅴ 氧化态的 N2O5﹑HNO3 及其盐，这二者是否矛盾？ （3）砷的所有三卤化物均已制得，而五卤化物只制得AsF5 和 AsCl5 ，而且后者极不稳定。 （4）硫可形成n=2～6 的多硫链，而氧只能形成n=2 的过氧链。

第19章金属通论

19-1举例说明哪些金属能从（1）冷水，（2）热水，（3）水蒸气，（4）酸，（5）碱中置换 出氢气，写出有关的反应式并说明反应条件。 1、解：2Na + 2H2O = 2NaOH+ H2↑ Mg+ 2H2O= Mg(OH)2↓ + H2↑ 3Fe + 4H2O = Fe3O4 + 4H2↑ Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2↑ 2Al + 2OH + 6H2O = 2[Al(OH)4] 19-2 已知在 973K 时，

2CO + O2 = 2CO2 ; △rG= -398 kJ.mol

θ

-1

θ

-1

--

2Ni + O2 = 2NiO; △rG=-314 kJ.mol

试计算该温度下CO + NiO = Ni +CO2 的△rG值，并对照图19-1说明在该温度下能否用CO还原NiO制取Ni 。

2、解： 2CO + O2 = 2CO (1) 2Ni + O2 = 2NiO (2) CO + NiO = Ni + CO2 (3)

θ

(1)?(2) 2?398?(?314)θ

?rG =

2 (3) =

= -42kJ?mol

CO的自由能比NiO的低，?rG< 0 故可以使用CO还原NiO 制取Ni

19-3下图是几种金属硫化物的埃林汉姆图。（1）请解释图中各条线形状变化的意义；（2）据图，若从硫化物中提取金属，适宜的还原剂和温度条件各如何？ (1)1/2C + S = 1/2 CS2 (2)Hg + S = HgS

(3)2/3 Bi +S = 1/3 Bi2S3 (4)H2 +S = H2S (5)Pb +S = PbS

3、解： 线1中，随着温度的升高，刚开始时吉布斯自由能呈上升趋势，但当温度达到一 定值后，随着温度的升高，吉布斯自由能反呈下降趋势。斜率发生了变化，是因为温度升 高，发生了相变，出现了熵增，因而?rG下降。线2线3相似，起始随温度的升高，?rG

θ

θ

θ

θ

-1

增加，达到一定温度后，随着温度的增加，?rG增加的速度更快，斜率 加大，出现了熵 增。线4随温度升高，?rG直线上升，反应过程中无相变。线5?rG开始时随温度的升 高逐渐增大，达到一定的温度又逐渐减小温度继续上升，又出现下降，再上升又出现增大， 有两个拐点。这说明在反应的过程中，随着温度的上升，伴随有相变产生。由图可以 看 出：

HgS 和 Bi2S3可以用H2作还原剂对HgS 温度可控制在：400K-800 对Bi2S3温度可控制在：700K-1000K

对PbS较难还原，选用C作还原剂，需要3000K以上的高温。 19-4已知 733K 时， 2Mn + O2 = 2MnO; △rG=-670kJ.mol 2C +O2 =2CO; △rG=-350 kJ.mol 1773K时，2Mn + O2 = 2MnO; △rG=-510 kJ.mol 2C +O2 =2CO; △rG=-540 kJ.mol

θ

-1

θ

-1

θ

-1

θ

-1θ

θ

试计算在773K和1773K 时反应： Mn(s) + C(s) = Mn(s)+ CO(g)

的△rG，说明用C(s) 还原MnO(S)应在高温还是低温条件下进行？ 4、解： 2Mn + O2 = 2MnO (1) 2C + O2 = 2CO (2) MnO（S） + C（S） = Mn（S） + CO（g） (3) (3) =

θ

(2)?(1) 2θ

?350?(?670)?160kJmol?1>0

2?540?(?510)θ

??15kJmol?1<0 1773K时 ?rG=

2 773K时 ?rG = 故反应在高温下进行。

19-5金属的晶体结构有哪几种主要类型？它们得空间利用率和配位数各是多少？对金属性质的影响又如何？

5、答：金属的晶体结构类型包括：面心立方，体心立方，六方

晶体结构类型 配位数 空间利用率 对金属性质的影响 面心立方 体心立方 六 方 12 8 12 74.05% 68.02% 74.05% 第20章s区金属（碱金属与碱土金属）

20-1 简要说明工业上生产金属钠﹑烧碱和纯碱的基本原理。 1、解：2NaCl ====== 2Na + Cl2↑

（1） 加入CaCl2作助熔剂，以熔盐电解法制金属钠 （2） 电解NaCl水溶液可得NaOH

电解

2NaCl + 2H2O ===== Cl2↑ + H2↑ + 2NaOH （3） 用氨碱法

NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3↓ + NH4Cl 2NaHCO3===== Na2CO3 + H2O↑ + CO2↑

?

20-2以重晶石为原料，如何制备 BaCl2﹑BaCO3﹑BaO 和 BaO2 ？写出有关的化学反应方程式。

2、 解： BaSO4 + 4C===== BaS + 4CO BaS + 2HCl = BaCl2 + H2S BaS + CO2 + H2O = BaCO3 + H2S

1633

K BaCO3 ===== BaO + CO2

773-793K

2BaO + O2 ===== 2BaO 20-3写出下列反应的方程式：

（1） 金属钠与H2O﹑Na2O2﹑NH3﹑C2H5OH﹑TiCl4﹑KCl﹑MgO﹑NaNO2 的反应； （2） Na2O2与H2O﹑NaCrO2﹑CO2﹑Cr2O3﹑H2SO4（稀）的反应； 3、解：(1) 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2↑ 2Na + Na2O2 = 2Na2O 2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + 3H2↑ 2Na + 2C2H5OH = 2NaOC2H5 + H2↑ Na + TiCl4 = 4NaCl + Ti Na + KCl= K↑ + NaCl 2Na + MgO = Mg + Na2O 6Na + 2NaNO2 = Na2O + N2↑

(2) 2Na2O2 + 2H2O = 4NaOH + O2 ↑ Na2O2 + 2NaCrO2 = 2Na2CrO4 + O2↑ 2 Na2O2 + 2CO2 = 2Na2Cr3+ O2↑ Na2O2 + Cr2O3 = Na2CrO4 Na2O2 + H2SO4 = 2Na2SO4 + 2H2O2 20-4完成下列各步反应方程式： （1）MgCl2 Mg Mg(0H)2

MgCO3 Mg(NO3)2 MgO

（2）CaCO 3 CaO Ca(NO3)2