物理化学课后习题及答案(天津大学)第五版 下载本文

解:转化率定义为,对于一级反应,

对于二级反应,

7. 偶氮甲烷分解反应

为一级反应。287 oC时,一密闭容器中1000 s后总压为22.732 kPa,求 解:设在t时刻

。 的分压为p,

初始压力为21.332 kPa,

1000 s后

的气相反应,可以用分压表示组成:

,对密闭容器中

8. 硝基乙酸在酸性溶液中的分解反应

为一级反应。25 oC,101.3 kPa下,于不同时间测定放出的CO2(g)的体积如下

2.28 3.92 5.92 8.42 11.92 17.47 ? 29

4.09 8.05 12.02 16.01 20.02 24.02 28.94 反应不是从开始的。求速率常数。

时放出的

解:设放出的CO2(g)可看作理想气体,硝基乙酸的初始量由CO2(g)算出:

在时刻t, 硝基乙酸的量为

2.28 1.0158 3.92 ,列表 5.92 8.42 11.92 17.47 ? 0.8539 0.6916 0.5285 0.3646 0.2011 1.1830 1 拟合

-0.5368 -0.8057 -1.1770 -1.7719 -0.1524 -0.3260 作图

,由于反应不是从

开始,用公式

得到

9. 某一级反应

,初始速率为。求

解:一级反应的速率方程

和初始浓度

,1 h后速率为

30

10. 现在的天然铀矿中为(

)前,

。已知

的蜕变反应的速率常数为

等于多少?(a是时间单位年的符号。)

的蜕变反应的速率常数

。问在20亿年

解:根据速率常数的单位知的蜕变反应为一级反应,

11. 某二级反应浓度皆为

解:根据题给条件

,初始速率为,求。

,反应物的初始

12. 781 K时,下列反应的速率常数 解:this problem will mislead students. 13.某二级反应后反应掉25 %,求。

解:由于A和B的计量系数和初始浓度相同,因此在反应过程中令

,由速率方程的积分式的

,两种反应物的初始浓度皆为

,求

,经10 min

31

14. 在

离子的作用下,硝基苯甲酸乙脂的水解反应

在15 oC时的动力学数据如下,两反应物的初始浓度皆为计算此二级反应的速率常数。

脂水解的转化率% 解:同上题, 120 32.95 180 51.75 240 48.8 330 58.05 530 69.0 600 70.35 ,

,处理数据如下 120 32.95 180 51.75 240 48.8 330 58.05 530 69.0 600 70.35

拟合求得15. 某气相反应求

为二级反应,在恒温恒容下的总压p数据如下。

32