但不是计算表面过剩吸附量Г，而是求某一浓度溶液的表面张力γ。已知很稀浓度范围内，γ与c 成线性关系

则 γ = γ0 + bc ，其中 γ0 = γ(纯水)=0.072N·m-1 ,若能求出b则可求出γ 。

γ =( 0.072－0.3718· C )N·m-1 = ( 0.072－0.3718×0.20 )N·m-1 =0.06456 N·m-1

d?RT?8.314?298.15?3?10?6b???????0.3718N?m2?mol?1dcc0.2

???cd??RTdc 10.20解：1)吉布斯吸附等温式

d?dln(1?bc)ab???0?a?ln(1?bc)???a??dcdc(1?bc)cd?abc?????RTdcRT(1?bc))

2) 当c=0.200mol·dm-3 时，则表面过剩量

abc13.1?10?3?19.62?10?3?0.200?10?3???RT(1?bc)8.314?292.15?(1?19.62?10?3?0.200?10?3)?4.298?10?6mol?m?23) 丁酸浓度足够大时，溶质在溶液表面吸附达到饱和，bc>>1

每个丁酸分子在饱和吸附时所占溶液的表面积为

a13.1?10?3???????5.393?10?6mol?m?2RT8.314?292.15

Am?

11?192??3.079?10m??L5.393?10?6?6.022?1023

第十一章 化学动力学

1. 反应

为一级气相反应，320 oC时

。 问在320 oC加热90 min

解：根据一级反应速率方程的积分式

的分解分数为若干？

答：

的分解分数为11.2%

2. 某一级反应解：同上题，

的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。

25

答：还剩余A 1.56%。

3． 某一级反应，反应进行10 min后，反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间？

解：根据一级反应速率方程的积分式

答：反应掉50%需时19.4 min。 4． 25 oC时，酸催化蔗糖转化反应

的动力学数据如下（蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c）

0 0 30 0.1001 60 0.1946 90 0.2770 130 0.3726 180 0.4676 使用作图法证明此反应为一级反应。求算速率常数及半衰期；问蔗糖转化95%需时若干？ 解：数据标为

0 1.0023 30 60 90 130 180 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.5347 0 -0.1052 -0.2159 -0.3235 -0.4648 -0.6283 利用Powell-plot method判断该反应为一级反应， 26

拟合公式

蔗糖转化95%需时5. N -氯代乙酰苯胺

异构化为乙酰对氯苯胺

为一级反应。反应进程由加KI溶液，并用标准硫代硫酸

钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与A反应。数据如下：

计算速率常数，以 解：反应方程如下

0 49.3 1 35.6 2 25.75 3 18.5 。

4 14.0 6 7.3 8 4.6

表示之。

27

根据反应式，N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一，

0 1 2 3 4 6 8 4.930 3.560 2.575 1.850 1.400 0.730 0.460 作图

0 -0.3256 -0.6495 -0.9802 -1.2589 -1.9100 -2.3719

。

6．对于一级反应，使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应又应为多少？

28