518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据： 纯乙醛的初压53.329 26.664 (1)求反应级数，速率常数； (2)若活化能为

，问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍：

，设为n级反应，并令m =

100 s后系统总压66.661 30.531 解：（1）在反应过程中乙醛的压力为n -1，由于在两组实验中kt相同，故有

该方程有解(用MatLab fzero函数求解) m = 0.972，级。速率常

。反应为2

数

（3） 根据Arrhenius公式

34． 反应

中，

在25 oC时分别为

和

，在35 oC时二者皆增为2倍。试求：

（1）25 oC时的平衡常数。 （2）正、逆反应的活化能。 （3）反应热。

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解：（1）

（2） （3）

35． 在80 % 的乙醇溶液中，1-chloro-1-methylcycloheptane的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表，求活化能

0 25 和指前因子A。 35 45 ，处理数据如下

3.2452 -6.9118 3.1432 -5.8362 解：由Arrhenius公式，

3.6610 -11.4547 3.3540 -8.0503

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36. 在气相中，异丙烯基稀丙基醚(A)异构化为稀丙基丙酮(B)是一级反应。其速率常数k于热力学温度T的关系为

150 oC时，由101.325 kPa的A开始，到B的分压达到40.023 kPa，需多长时间。

解：在150 oC时，速率常数为

37． 某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间，在40 oC时为15 min，60 oC时为3 min。试计算此反应的活化能。 解：根据Arrhenius公式

由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则

，因此

38． 反应

的速率方程为

（1）

；300 K下反应20 s后

，问继续反应20 s后

，求活

（2）初始浓度同上，恒温400 K下反应20 s后，化能。

解：反应过程中，A和B有数量关系

，方程化为

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（2）400 K下

39． 溶液中某光化学活性卤化物的消旋作用如下：

在正、逆方向上皆为一级反应，且两速率常数相等。若原始反应物为纯的右旋物质，速率常数为

，试求：

（1） 转化10 %所需时间； （2） 24 h后的转化率。 解：速率方程为

该方程的解

为

（2）

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