专题十五 有机化学基础

专题强化练

1．(2018·全国卷Ⅲ)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：

NaOH/H2O

已知：RCHO＋CH3CHO――→RCH===CHCHO＋H2O △回答下列问题：

(1)A的化学名称是________________。

(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________ ______________________________________________________。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是________、________。 (4)D的结构简式为________________。 (5)Y中含氧官能团的名称为________________。

(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。 (7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。

解析：A到B的反应是在光照下的取代，Cl应该取代饱和碳上的H，所以B为

；B与NaCN反应，根据C的分子式确定B→C是将Cl取代为CN，所以C为

；C酸性水解应该得到CHCCH2COOH，与乙醇酯化得到D，所以D为

CHCCH2COOCH2CH3，D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为得到G，G为

(1)A的名称为丙炔。

；F与CH3CHO发生题目已知反应，

；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。

(2)B为，C为，所以方程式为：

。

(3)有上述分析A生成B的反应是取代反应，G生成H的反应是加成反应。 (4)D为CHCCH2COOCH2CH3。 (5)Y中含氧官能团为羟基和酯基。

(6)E和H发生偶联反应可以得到Y，将H换为F就是将苯直接与醛基相连，所以将Y

中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为。

(7)D为CHCCH2COOCH2CH3，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3∶3∶2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：

CH3COOHCCCH2CH3 CH3CCCOOCH2CH3 CH3COOCH2CCCH3 CH3CCCH2COOCH3 CH3CH2COOHCCCH3 CH3CH2CCCOOCH3

△

答案：(1) 丙炔 (2)CH2Cl＋NaCN――→CH2CN＋NaCl (3)取代反应 加成反应 (4)CH2COOC2H5 (5)羟基、酯基

(6)

2．科学家研制出合成药物W对肝癌的治疗，具有很好的效果。其由有机物A合成药物W的合成路线如下：

已知：①2HCHO＋NaOH→CH3OH＋HCOONa

② (Diels－Aider反应)

③丁烯二酸酐结构简式为

④当每个1，3-丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物： CH2ClCH===CHCH2Cl；CH2ClCHClCH===CH2。 请回答下列问题：

(1)物质A中的含氧官能团名称为________；第①步反应中除生成外，还生成另一产物，此产物的结构简式为__________________。

(2)写出H的结构简式____________________；第⑤步反应的反应类型是____________。 (3)药物W与N互为同分异构体。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应 ②能与Na2CO3溶液反应生成气体 ③1 mol N能与3 mol NaOH完全反应

写出满足上述条件且其核磁共振氢谱有4个吸收峰的N的一种结构简式(不考虑立体异构)_________________________。

(4)下面是合成X的路线图：

则X的结构简式为__________________。

(5)结合题中有关信息，写出由________________________________________

制备丁烯二的合成路线流程图

______________________________________________________ (无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

。

解析：由题中信息可知，A在碱性条件下发生反应生成OHO和

经酸化生成，

受热发生脱羧反应生成，接着 与丁烯二酸酐发生双烯合成

生成H，H为，最后H与氢气发生加成反应生成W。

(1)物质A中的含氧官能团名称为醛基、醚键；由题中信息①可知，醛在碱性条件下可

以发生歧化反应生成羧酸盐和醇，所以，第①步反应中除生成外，还

生成。

(2)H的结构简式；第⑤步反应的反应类型是加成反应或还原反应。

(3)药物W(分子式为C8H8O4)与N互为同分异构体。N满足下列条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明N分子中有酚羟基；②能与Na2CO3溶液反应生成气体，说明N分子中有羧基；③N分子中除苯环外只有2个C和4个O，1 mol N能与3 mol NaOH完全反应，故N分子中有1个羧基和2个酚羟基。满足上述条件且其核磁共振氢谱有4个吸收峰的N有

或。

(4)由合成X的路线图并结合题中信息②可知，与丁烯二酸酐发生双烯合