110.( )水中钙硬度的测定,是在pH=10溶液中进行,这时Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不干扰测定。 111.( )EDTA是一个多基配位体,所以能和金属离子形成稳定的环状配合物。 112. ( ) 酸效应系数越大,配合物稳定性越大。
113.( )金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。 114.( )造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。
115.( )EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度(PH值),溶液的PH再增大就不能准确滴定该金属离子了。
116.( )用EDTA配位滴定法测水泥中氧化镁含量时,不用测钙镁总量。 117. ( )金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。
118. ( )在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。
119.( )EDTA酸效应系数αY(H)随溶液中pH值变化而变化;pH值低,则αY(H)值高,对配位滴定有利。
120.( )铬黑T指示剂在pH=7~11范围使用,其目的是为减少干扰离子的影响。
121.( )滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10,而滴定Ca2+分量时要控制pH为12~13,若pH>13时测Ca2+则无法确定终点。
122.( )络合滴定中,溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。 (七)酸度计和分光光度计(10)
123. ( )对于碱性溶液pH的测量,应采用锂玻璃电极。 124. ( ) 亚铁离子与邻二氮菲生成稳定的橙红色配合物。 125. ( )玻璃电极在使用前要在蒸馏水中浸泡24小时以上。 126. ( ) 更换玻璃电极即能排除酸度计的零点调不到的故障 127. ( )在分光光度法中,溶液的吸光度与溶液浓度成正比。
128. ( )显色条件系指是显色反应的条件选择,包括显色剂浓度,显色的酸度、显色温度、显色时间、溶剂、缓冲溶液及用量,表面活性剂及用量等。
129.( )醋酸钠溶液稀释后,电离度增大,OH-离子浓度减小。
132.( )试样中铁含量的两次平行测定结果是0.045%和0.046%,则平均值为0.045%。 四、简答题(15) (一)操作基础(3)
1.进行滴定反应的所必须的条件有几种,分为几种滴定方式?分别举例说明。 2.基准物质应符合四个要求,举例说明盐酸和氢氧化钠标定时所用的基准物。 3.什么是滴定突跃,它的影响因素有哪些,酸碱指示剂的选择性原则是什么?
(二)滴定条件选择(12)
4.为什么用HCl溶液滴定NaOH时选用甲基橙指示剂,而用NaOH滴定HCl溶液时,选用酚酞指示剂?这样的两种不同的指示剂,所得到的结果是否相同?
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5.如果NaOH标准溶液在保存过程中吸收了空气中的二氧化碳,用该溶液滴定HCl溶液时,以甲基橙为指示剂,HCl的浓度会不会改变?若改用酚酞指示剂,情况如何?
6.什么是双指示剂法,什么是混合碱?碳酸钠和碳酸氢钠的混合能不能用双指示剂法,测试结果如何表示?
7.强碱滴定弱酸与强碱滴定弱酸相比,测定过程中溶液的pH值的变化有哪些不同?测定醋酸时为什么要用酚酞作指示剂?为什么不可以用甲基橙作为指示剂?
8.莫尔法测定Cl-时,为什么溶液pH需要控制在6.5-10.5之间?用K2Cr2O4作为指示剂,其浓度太大和太小对测定有何影响?在滴定过程中,为什么要充分摇动溶液?
9.福尔哈德法以什么为指示剂,直接滴定法中溶液pH值如何控制,过低会有什么影响?测定Cl-要用返接滴定法加入硝基苯的目的是什么?为什么测定Br、I不需要用返滴定法?
10.氧化还原滴定反应的指示剂有哪几类?KMnO4法的优点是什么?K2Cr2O7法的优点是什么? 11.高锰酸钾溶液在标定时酸度过高或者最低对浓度标定有无影响?溶液温度过高、过低分别会产生什么样的影响?标定的时候,为什么第一滴KMnO4溶液加入后红色褪去很慢,以后很快? 12.配位滴定中为什么要控制溶液的酸度?作为金属指示剂因具备哪些条件? 13.金属指示剂在使用过程中必须具备几个条件?结合铬黑T进行解释。
14.硬水总硬度的测定实验中如果水样中含有微量的Fe会对测定结果有影响吗?如果有影响如何消除?
15.在测定铜的含量时,为什么要把溶液的pH值调到3-4之间?酸度太高或者太低,对测定结果有什么影响?这个实验中加入NH4F的目的是什么? 五、计算题(20)
1.要配制pH=5.00的HAc-NaAc缓冲液,HAc与NaAc浓度比应为多少?如果要配制上述缓冲溶液500mL,用6.0mol/L HAc溶液34mL,问需NaAc·3H2O多少克?(已知pKa=1.8×10-5,M(NaAc·3H2O)=136.08)
2.欲配制1升0.1000mol/L的重铬酸钾溶液,若要求所配制的标准溶液的浓度相对误差为0.2%,至少应称准至多少?(K2Cr2O7的分子量为294)
3.用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度为0.1mol/L的NaOH溶液时,若取NaOH 25ml,这时至少应称取邻苯二甲酸氢钾多少克?(已知MKHC8H4O4=204.22)
4.将含有Na2CO3的NaHCO3的样品1.200g溶于水,以酚酞为指示剂,用c(HCl)=0.5000mo1/L的盐酸标准滴定至酚酞退色,消耗,V1=15.00mL。再加甲基橙指示剂,继续滴定至溶液由黄变橙色,又消耗V2=22.00mL,计算样品中Na2CO3和NaHCO3的百分含量。(已知MNa2CO3=105.99,MNaHCO3=84.07) 5.吸取液体烧碱样品50mL于1000mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度。吸出25.00mL于三角瓶中,加酚酞指示剂,用c(HCl)=1.020mol/L的HCl标准溶液滴定,消耗21.02mL,再加甲基橙指示剂继续滴定,又消耗HCl标准溶液0.30mL计算溶液体烧碱中NaOH和Na2CO3的含量(以g/L表示)。(已知MNa2CO3=105.99,MNaOH=40.00)
6.称烧碱样品4.850g,溶解后酸化并定容至250mL。吸出25mL于三角瓶中,加入
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3+
-
-
c(AgNO3)=0.05140mol/L的AgNO3标准滴定溶液30.00mL,用c(NH4CNS)=0.05290mol/L的NH4CNS标准滴定液返滴过量的AgNO3,消耗21.30mL,计算烧碱中NaCl的百分含量。(已知MNaCl=58.44) 7.含有纯NaCl和KCl的样品0.1200g,溶解后用c(AgNO3)=0.1000mol/L的AgNO3标准滴定溶液滴定,消耗20.00mL,求样品中NaCl和KCl的百分含量。(M(Cl)=35.45)
8.今有350mL,6.0×10-3mol.L-1的含Ag+废水,加入250mL0.012 mol.L-1的NaCl。试问能否有AgCl沉淀产生,若有沉淀,溶液中Ag+离子的浓度多大?(KspAgCl = 1.8 ×10)
9.某溶液20mL,含SO42- 0.002 mol/L。在此溶液中加入20 mL0.02 mol/L的BaCl2溶液,试计算溶液中残余的SO42-为多少,是否沉淀完全?(Ksp(BaSO4) = 1.1×10-10)
10.血液中钙的测定,采用KMnO4法间接测定。取10.0mL血液试样,先沉淀为草酸钙,再以硫酸溶解后用0.00500mol/L KMnO4标准溶液滴定消耗其体积5.00mL,试计算每10mL血液试样中含钙多少毫克?(已知MCa=40.08)
11.用碘量法测定漂白粉中有效氯,称样量为0.2400g,加入KI,析出I2,以0.1010mol/L的Na2S2O3溶液滴定,消耗19.30mL,试求漂白粉中有效氯百分含量?(已知MCl=35.45)
12.求AgCl在 1L 0. 01mol/L氨水中的溶解度。(K稳AgCl=1.1×107,Ksp=1.8×10-10)
13.称取工业硫酸铝0.4850g,用少量(1+1)盐酸溶解后定容至100mL。吸出10.00mL于三角瓶中,用(1+1)氨水中和至pH=4,加入c(EDTA)=0.0200mol/L的EDTA标准滴定溶液20.00mL,煮沸后加六次甲基四胺缓冲溶液,以二甲酚橙为指示剂,用c(ZnSO4)=0.0200mol/L的ZnSO4标准滴定溶液滴至紫红色,不计体积。再加NH4F 1~2g,煮沸并冷却后,继续用ZnSO4标准滴定溶液滴至紫红色,消耗12.50mL,计算工业硫酸铝中铝的百分含量。(MAl=26.98)
14.通过计算说明用EDTA滴定Ca时,为何必须在pH=10.0下进行,而不能在pH=5.0的条件下进行,但滴定Zn2+,则可以在pH=5.0的条件下进行。
15.称取含钙试样0.2000g,溶解后定容于100 ml容量瓶中,从中吸取25.00 ml,用2.000×10-3 m ol/LEDTA标准溶液滴定,耗去19.86 ml,求试样中CaO的百分含量。(已知MCaO=56.08) 16.称取0.5002g白云石试样,溶于酸后定容于250 ml的容量瓶中,吸取25.00 ml,加入掩蔽剂掩蔽干扰离子,在pH=10.0时,以铬黑T作为指示剂,用0. 0200mol/L的EDTA滴定钙镁总量,消耗16.26 ml。另取试液25.00 ml掩蔽干扰离子后,在pH=12.0时,用钙指示剂指示终点,消耗13.12 ml,计算试样中CaCO3和MgCO3的百分含量。(已知MCaCO3=100.09,MMgCO3=84.31,)
17.已知含Fe2+ 12.5μg/25mL,用邻二氮非显色后形成Fe(Phen)3 用2cm比色皿在λ508nm测得A=0.19 ,求ε=?
18.称取钢样0.512g,溶于酸后,将其中的锰氧化成高锰酸盐,定容至100ml,在520nm波长下用2.0cm的比色皿,测得吸光度为0.628,已知ε=2235 L/mol?cm,求锰的质量分数。(已知MMn=54.94 ) 19.在波长520nm处,KMnO4溶液的ε=2235L/mol?cm,在此波长下,置于2cm比色皿中,欲使透光度控制在20%~60%,问KMnO4溶液的浓度应在什么范围?
20.浓度为1.0μg/mL的Fe溶液与邻二氮菲显色后,在吸收皿厚度为2.0cm、波长为510nm处测得吸光度A=0.38,试计算(Fe式量为55.85)(1)吸光系数a;(2)摩尔吸光系数ε;(3)b=3.0cm时,
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2+
2+
-10
该有色溶液在510nm处的吸光度A和百分透光率T%。
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