113.氧化还原滴定法是以（ 氧化还原 ）反应为基础的滴定分析法。 （六）配位滴定法(20)

114.EDTA在水溶液中有（ 7 ）种存在形体，只有（ Y4－ ）能与金属离子直接配位。 115.溶液的酸度越大，Y4-的分布分数越（ 小 ），EDTA的配位能力越（ 弱 ）。

116.EDTA与金属离子之间发生的主反应为（ M+Y=MY， ），配合物的稳定常数表达式为（ KMY=[MY]/[M][Y] ）。

117.配合物的稳定性差别，主要决定于（金属离子的电荷数 ）、（ 离子半径 ）、（ 电子层结构 ）。此外，（ 溶液的酸度 ）等外界条件的变化也影响配合物的稳定性。 118.配位滴定中，滴定突跃的大小决定于（ 配合物的条件稳定常数 ）和（ 金属离子的起使浓度 ）。

119. 配位滴定用的EDTA，它的化学名称是（乙二胺四乙酸 ）。

120.指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+M=MIn（红），滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时，溶液呈（ 红 ）色；随着EDTA的加入，当到达滴定终点时，溶液呈（ 蓝 ）色。 121.设溶液中有M和N两种金属离子，cM=cN，要想用控制酸度的方法实现二者分别滴定的条件是（ △lgK≥5 ）。

122.配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用（ 掩蔽剂 ）是分不开的，常用的掩蔽方法按反应类型不同，可分为（ 配位掩蔽 ）、（ 沉淀掩蔽 ）和（ 氧化还原掩蔽 ）。

123.当被测离子与EDTA配位缓慢或在滴定的pH下水解，或对指示剂有封闭作用时，可采用（ 返滴定法 ）。

124.水中（ Ca2+、Mg2+ ）含量是计算硬度的主要指标。水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。由HCO3-引起的硬度称为（ 暂时硬度 ），由SO4-引起的硬度称（ 永久硬度 ）。 125、配位滴定中的酸效应系数是EDTA的（ 七种型体总浓度 ）与（ Y型体平衡浓度 ）之比，它不受浓度影响，只随（ pH ）的变化而变化。

126.用0.020mol/l EDTA溶液滴定等浓度Zn2+时，最低pH 为（ 4.0 ）

127.在含有Zn2+和Al3+的溶液中加入氨水，Zn2+生成（ Zn(NH3)42＋ ），Al3+生成（ Al(OH)3 ）。 128.配位化合物是中心离子和配位体以（ 配位 ）键结合成的复杂离子或分子。配位体分为（ 简单配合物 ）和（ 螯合物 ）两类，其中滴定分析用的EDTA标准溶液属于（ 螯合物 ）。

129.酸效应系数的定义式αY（H）=（ [Y’]/ [Y] ），αY（H）越大，酸效应对主反应的影响程度越（ 大 ）。

130.配位滴定中用以指示溶液中（ 金属离子 ）浓度变化的指示剂称为金属指示剂。 132.配位滴定时，溶液的pH（ 越大 ）则EDTA的配位能力越强。

133. 实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于（ 最小pH ）且（ 金属离子又不发生水解）的范围之内。

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三、判断题（132） （一）基本概念（28）

3.（ ）被油脂沾污的玻璃仪器可用铬酸洗涤液清洗。

6.（ ）测量的准确度要求较高时，容量瓶在使用前应进行体积校正。 8.（ ）滴定管、移液管和容量瓶校准的方法有称量法和相对校准法。 9.（ ）玻璃器皿不可盛放浓碱液，但可以盛酸性溶液。

10.（ ）在没有系统误差的前提条件下，总体平均值就是真实值。 12.（ ）配制硫酸、盐酸和硝酸溶液时都应将酸注入水中。 17. ( )分析天平的灵敏度越高，其称量的准确度越高。 21. ( )电子天平一定比普通电光天平的精度高。 25. ( )在分析化学实验中常用分析纯的试剂。 27. ( ) 钡盐接触人的伤口也会使人中毒。 28. ( ) 银氨溶液不宜长时间保存。 （二）误差及数据处理（8）

33.（ ） 滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15mL。

（三）酸碱滴定法(21)

37. ( )0.1mol/L HAc-NaAc缓冲溶液的pH值是4.74(Ka=1.8×10-5)。 38. ( )强碱滴定一元弱酸的条件是CKa≥10。

39. ( )准确称取分析纯的固体NaOH，就可直接配制标准溶液。 40. ( )Na2HPO4的水溶液可使pH试纸变红。

41. ( )组成缓冲体系的酸的pKa应等于或接近所需的pH值。 42. ( ) 30毫升0.005mol/L H2SO4的pH值是2。

43.（ ）根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。 44. ( )酸碱滴定中有时需要用颜色变化明显的变色范围较窄的指示剂即混合指示剂。 45.（ ）酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。 46. ( ) 缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。 47.（ ）在pH=0的溶液中，H+的浓度等于零。 48.（ ）醋酸钠是强碱弱酸盐，它的水溶液显碱性。

49.（ ）H2SO4是二元酸，用NaOH标准溶液滴定时有两个滴定突跃。 50.（ ）醋酸溶液稀释后，其pH值增大。 51.（ ）双指示剂就是混合指示剂。

52.（ ）盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。

53.（ ）以硼砂标定盐酸溶液时，硼砂的基本单元是Na2B4O7·10H2O。

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-8

54.（ ）酸碱滴定法测定分子量较大的难溶于水的羧酸时，可采用中性乙醇为溶剂。 55.（ ）H2SO4是二元酸，因此用NaOH滴定有两个突跃。 56.（ ）强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。

57.（ ）常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。

（四）沉淀滴定法(20)

58. ( ) 溶度积是难溶电解质的固体和它的饱和溶液在达到溶解和沉淀平衡时的平衡常数。 59. ( ) 沉淀转化是由一种难溶化合物转化为另一种更难溶化合物。 60. ( ) 选择适当的洗涤液洗涤沉淀可使沉淀更纯净。

61. ( ) 莫尔法中与Ag形成沉淀或配合物的阴离子均不干扰测定。 62. ( )水中Cl-的含量可用NH4CNS标准溶液直接滴定。

63. ( )1 25℃时，AgBr的溶度积KSP为5.0×10-13,则AgBr在水中的溶解度（g/L）是1.3×10-4（AgBr的分子量是187.8）。

64.（ ）沉淀称量法要求称量式必须与分子式相符，相对分子量越大越好。 65.（ ）在沉淀称量法中，要求沉淀式必须和称量式相同。 66.（ ）莫尔法一定要在中性和弱酸性中进行滴定。

67.（ ）纯碱中NaCl的测定，是在弱酸性溶液中，以K2Cr2O7为指示剂，用AgNO3滴定。 68.（ ）沉淀BaSO4应在热溶液中后进行，然后趁热过滤。

69.（ ）用洗涤液洗涤沉淀时，要少量、多次，为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过0.1%，洗涤沉淀每次用15-20mL洗涤液。

70.（ ）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。 71.（ ）可以将AgNO3溶液放入在碱式滴定管进行滴定操作。 后再过滤。

72.（ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。

73.（ ）根据同离子效应，可加入大量沉淀剂以降低沉淀在水中的溶解度。 74.（ ）由于混晶而带入沉淀中的杂质通过洗涤是不能除掉的。

75.（ ）分析纯的NaC1试剂，如不做任何处理，用来标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高。 76.（ ）佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。 77.（ ）共沉淀引入的杂质量，随陈化时间的增大而增多。 （五）氧化还原滴定法(25) 78. ( ) 对于2Cu+Sn

2+

2++

2Cu+Sn反应，降低[Cu]的浓度，反应的方向为从左向右。

+2+2+

79. ( ) 标定好的Na2S2O3中，若发现有混浊（S析出）应重新配制。 80. ( ) KMnO4标准溶液贮存在白色试剂瓶中。 81. ( ) KMnO4法所用的强酸通常是H2SO4。

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82.（ ）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。 83.（ ）间接碘量法要求在暗处静置，是为防止I-被氧化。 84.（ ）配制I2标准溶液时，应加入过量的KI。

85.（ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。 86.（ ）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。

87.（ ）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。 88.（ ）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。 89.（ ）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。 90.（ ）氧化还原反应中，获得电子或氧化数降低的物质叫还原剂。 91. ( )氧化还原反应的方向取决于氧化还原能力的大小。

92.（ ）高锰酸钾滴定法应在酸性介质中进行，从一开始就要快速滴定，因为高锰酸钾容易分解。 93.（ ）间接碘量法中，为防止碘挥发，要在碘量瓶中进行滴定，不要剧烈摇动。 94.（ ）重铬酸钾法测定铁时，用二苯胺磺酸钠为指示剂。

95.（ ）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。

96.（ ）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。

97.（ ）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O4时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。

98.（ ）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。

99.（ ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。

100.（ ）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。

101.（ ）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。

102.（ ）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。 （六）配位滴定法(20)

103. ( ) pH值越大，酸效应系数越小。 104. ( )配位滴定一般都在缓冲溶液中进行。

105. ( )用配位滴定法测定Mg时，用NaOH掩蔽Ca。 106.（ ）能直接进行配位滴定的条件是K稳·C≥106。

107.（ ）测定水的硬度时，用HAc-NaAc缓冲溶液来控制pH值。

108.（ ）金属指示剂与金属离子形成的配合物不够稳定，这种现象称为指示剂的僵化。

109.（ ）金属离子与EDTA形成配合物的稳定常数K稳较大的，可以在较低的pH值下滴定；而K稳较小的，可在较高的pH值下滴定。

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