5－2×2－1
论，价电子对数为VP＝BP＋LP＝2＋＝2，根据杂化轨道理论，则中心N原子为
2sp杂化。(4)直接与中心原子成键的为配位原子，所以中心原子铁的配位原子是N、S。(5)看正负电荷中心是否重叠，Fe(CO)5对称是非极性分子，CO不对称是极性分子，故A正确；铁的杂化轨道数为5，铁不是正四面构型，Fe(CO)5中Fe原子不是以sp杂化方式与CO成键，故B错误；碳与氧、铁与碳之间形成配位键，1 mol Fe(CO)5含有10 mol配位键，故C正确；化学反应的实质是旧化学键的断裂、新化学键的生成，故D错误。
答案：(1)3d (2)N＞O＞S 三角锥形 (3)sp (4)S、N (5)AC
6．钛的化合物如TiO2、Ti(NO3)4、TiCl4、 Ti(BH4)2等均有着广泛用途。 (1)
写
出
Ti
的
基
态
原
子
的
核
外
电
子
排
布
式
：
5
3
________________________________________________________________________。
(2)TiCl4熔点是－25 ℃，沸点136.4 ℃，可溶于苯或CCl4，该晶体属于________晶体；BH4中B原子的杂化类型为____________。
(3)在 TiO2催化作用下，可将CN氧化成CNO，进而得到N2。与CNO互为等电子体的分子化学式为__________(只写一种即可)。
(4)Ti可以形成两种不同的配合物：[Ti(H2O)6]Cl3(紫色)，[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O(绿色)，两者配位数________(填“相同”或“不同”)，紫色晶体中配体是________。
(5)TiO2难溶于水和稀酸，但能溶于浓硫酸，析出含有钛酰离子的晶体，钛酰离子常成为链状聚合形式的阳离子，其结构形式如图1，化学式为____________。
3＋
－
－
－
－
解析：(1)钛是22号元素，根据构造原理知其基态核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d4s或[Ar]3d4s。(2)因TiCl4在常温下是无色液体，熔点－25 ℃，沸点136.4 ℃，熔沸点低，由此可判断TiCl4是由共价键结合的分子，晶体类型属于分子晶体；BH4中B原子价层电子对＝4，且没有孤电子对，则BH4中B原子的杂化类型为sp。(3)CNO
－
－
－
3
2
2
6
2
6
2
2
2
2
中含有3个原子，16个价电子，所以其等电子体中分子为CO2或N2O、CS2、BeCl2等，离子
－
－
为SCN或N3等。(4)[Ti(H2O)6]Cl3(紫色)，配体为H2O，配位数为6，[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O(绿色)，配体为Cl、H2O，配位数为6，两者配位数相同。(5)每个O原子被两个Ti原子共用、每个Ti原子被两个O原子共用，利用均摊法计算二者原子个数之比为1∶1；Ti元素为＋4价、O元素为－2价，据此书写其化学式为[TiO]n。
答案：(1)1s2s2p3s3p3d4s(或[Ar]3d4s) (2)分子 sp
32
2
6
2
6
2
2
2
22n＋
－
(3)CO2(或N2O、CS2、BeCl2等合理均可) (4)相同 H2O (5)[TiO]n
7．(CN)2、(OCN)2等被称为拟卤素，(CN)2在一定条件下氢化可以得到乙二胺(H2NCH2CH2NH2)。回答下列问题：
(1)Fe4[Fe(CN)6]3是较早发现的CN配合物，其中铁元素呈现两种不同的价态。写出外界离子基态核外电子排布式：________________。
(2)与OCN互为等电子体的分子为________(填分子式)。 (3)1 mol (CN)2中含有π键的数目为________。 (4)乙二胺中C原子的轨道杂化方式为________。
(5)乙二胺易溶于水，除因为是极性分子外，还可能的原因为_____________________________________________________。
(6)含CN的配合物常用于冶炼黄金。金的晶胞结构如图所示，晶体中每个Au原子周围紧邻且等距的Au原子有________个。
解析：(1)Fe4[Fe(CN)6]3的外界为Fe
2
2
6
2
6
5
－
3＋
－－
－
2n＋
，其基态核外电子排布式为[Ar]3d(或
5
1s2s2p3s3p3d)。(2)与OCN互为等电子体的分子为三原子分子，且价电子数为18，则有CO2、N2O、CS2等。(3)一个 (CN)2中含有两个碳氮三键，其中1个是σ键，两个是π键，则1 mol (CN)2中含有π键的数目为4 mol。(4)乙二胺中碳原子为—CH2—，碳原子以单键连接4个原子为四面体结构，为sp杂化。(5)乙二胺分子中含有氨基，可以与水分子间形成氢键。(6)由晶胞结构可知每个顶点的Au原子与面心上的Au原子距离最近，三个面共一个顶点，同时有八个晶胞共一个顶点，两个晶胞共一个面，则有晶体中每个Au原子周围紧邻且等距的Au原子有3×8÷2＝12。
答案：(1)[Ar]3d(或1s2s2p3s3p3d) (2)CO2、N2O、CS2等
(3)4 mol(或2.408×10) (4)sp (5)乙二胺与水分子间可以形成氢键 (6)12
8．乙酸锰可用于制造钠离子电池的负极材料。可用如下反应制得乙酸锰：4Mn(NO3)2·6H2O＋26(CH3CO)2O===4(CH3COO)3Mn＋8HNO2＋3O2↑＋40CH3COOH。
(1)Mn基态核外电子排布式为___________________________________________。 (2)NO3中氮原子轨道的杂化类型是_________。
(3)与HNO2互为等电子体的一种阴离子的化学式为_________。 (4)配合物[Mn(CH3OH)6]中提供孤对电子的原子是_________。 (5)镁铝合金经过高温淬火获得一种储钠材料，其晶胞为立方结构(如图所示)，图中原子位于顶点或面心。该晶体中每个铝原子周围距离最近的镁原子数目为_________。
2＋
－3＋
24
3
5
2
2
6
2
6
5
3
解析：(1)锰为25号元素，Mn基态核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d或[Ar]3d。5＋1－2×3－2
(2)NO3中N原子的价层电子对数＝3＋＝3，氮原子采用sp杂化。(3)与HNO2互
2为等电子体的一种阴离子为HCOO。(4)配合物[Mn(CH3OH)6]中的中心原子为Mn，配体为CH3OH，提供孤对电子的原子是羟基中的O原子。(5)根据镁铝合金的晶胞结构可知，图中原子位于顶点或面心，其中镁原子顶点和其中2个面心，铝原子位于其中2个面心，每个铝原子周围距离最近的镁原子有8个，包括同一侧面的4个顶点和4个面心，距离均为晶胞面对－
2＋
3＋2262644
角线长度的一半。
答案：(1)1s2
2s2
2p6
3s2
3p6
3d4
(或[Ar]3d4
) (3)HCOO－
(4)O (5)8
2
(2)sp