重氮盐的用途很广，其反应可分为两类。一类是在化物、氰化亚铜或其他试剂的作用下，重氮基被一H、－OH、一F、－Cl、－Br、－CN、－NO2、－SH等基团取代，制备出相应的芳芳香化合物；另一类是通过偶联反应，制备偶氮染料。 反应式

思考题与解答

1、 什么叫偶联反应？试结合本实验讨论一下偶联反应的条件。N,N-二甲基苯胺为何在环的

对位与重氮盐发生偶联？ 答：

2、 在本实验中，制备重氮盐时为什么要对氨基苯磺酸变成钠盐？本实验如改成下列操作顺

序：先将对氨基苯磺酸与盐酸混合，再滴加NaNO2溶液进行重氮化反应，可以吗？ 答：因为对氨基苯磺酸是酸性内盐，用碱把内盐转化为芳香伯胺才能与NaNO2/HCl形成重氮盐。不行，因为对氨基苯磺酸和盐酸混合仍得到对氨基苯磺酸的内盐而不能产生芳香伯胺，不能制备重氮盐。

3、 在制备重氮盐中加入CuCl将出现什么样的结果？

答：会形成氯代苯。

4、 试解释甲基橙在酸碱介质中的变色原因，并用反应式表示。

答：

实验十二 呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备

Cannizzaro反应：不含α-氢的醛在强碱存在下，可进行氧化还原反应，即一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成酸，这个反应通称为Cannizzaro反应。

α-呋喃甲醛经过Cannizzaro反应，生成α-呋喃甲醇和α-呋喃甲酸。

反应机理

思考题与解答

1、 在反应过程中析出的黄色浆状物是什么？

答：是α-呋喃甲醇和α-呋喃甲酸的钠盐

2、 乙醚萃取过的水溶液，若用50%硫酸酸化，是否合适？

答：不合适，因为用硫酸酸化时，呋喃甲酸易开环生成2,5-二羰基戊酸。

3、 试比较Cannizzaro反应与羟醛缩合反应在醛的缩合上有何不同？

答：发生Cannizzaro反应的醛不含α－H且是在浓碱条件下发生反应。而发生羟醛缩合的醛至少含有一个α－H且在稀碱的条件下反应。若两中醛之间发生羟醛缩合，最好用一种含α－H的醛与另一种不含α－H的醛，若是两种醛均有α－H，除发生醛的自身缩合外，还会发生醛的交叉缩合，共有四种缩合产物，在合成上无意义。 4、 怎样利用Cannizzaro反应，将α-呋喃甲醛全部转化为α-呋喃甲醇？

答：用一种羰基碳正电性大于呋喃甲醛的无α－H的醛与之进行Cannizzaro反应（就是选一种比较活泼的醛共同反应），则α-呋喃甲醛全部转化为α-呋喃甲醇。例如：

5、 当Cannizzaro反应在D2O溶液中进行时，得到原羰基碳上无D原子的醇，这个上述反应机

制什么支持？

答：说明醇中原羰基碳上的氢是来自醛而不是来自水。 6、 反应结束后加水溶解的沉淀是什么？

答：α-呋喃甲酸的钠盐。加的水不能太多，否则会影响萃取时α-呋喃甲醇的产量。

实验十三 肉桂酸乙酯的制备

微波合成法与常规实验法相比的优点：（1）节能（2）提高反应速率（3）提高产物的选择性（4）减少污染

实验十四 苯氧乙酸及对氯苯氧乙酸的制备

Williamson醚的合成法

苯氧乙酸的制备

对氯苯氧乙酸的制备

非微波合成法那部分的思考题与解答

1、 制备苯氧乙酸时，如何防止氯乙酸水解？

答：氯乙酸在强碱中易水解，所以一般先用饱和NaCO3中和至pH=7～8。 2、 说明控制各步pH值的目的和意义。

答：pH=7～8：防止氯乙酸水解；

pH=12：使苯酚形成苯酚钠易反应；

pH=3～4：苯氧乙酸的钠盐转化成苯氧乙酸。

3、 以苯氧乙酸为原料，如何制得对碘苯氧乙酸？

答：用碘和硝酸与苯氧乙酸反应可制得对碘苯氧乙酸。 4、 还有哪些方法可制得对氯苯氧乙酸？

答：可先制得对氯苯酚再与氯乙酸反应，从而制得对氯苯氧乙酸。

实验十五 乙酰乙酸乙酯的制备

Claisen缩合：在强碱条件下含有α-H的酯进行缩合，可得到β-羰基酸酯。

反应机理

减压蒸馏是分离和提纯有机化合物的常用方法之一。它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、氧化或聚合的物质。 减压蒸馏操作的理论依据：液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度。当外界压力降低时，液体的沸点随之降低。

常用的减压蒸馏装置（四部分）：（1）蒸馏（2）抽气（减压）（3）安全保护（4）测压 减压蒸馏的操作：

（1）将待蒸馏物质加入蒸馏烧瓶中，安装减压蒸馏装置。仪器安装好后，先打开安全瓶上的活塞，使体系与大气相通，再适当旋紧毛细管上的螺旋夹。 注意事项：采用克氏蒸馏头可避免液体暴沸而冲入冷凝管；毛细管的作用是导入微空气流，使沸腾平稳，避免液体过热而发生暴沸。

在减压蒸馏系统中切勿使用有裂缝或薄壁的玻璃仪器．尤其不能用不耐压的平底瓶（如锥形瓶等），以防止内向爆炸。

（2）开启油泵抽气，慢慢关闭安全瓶上的二通活塞，同时注意观察压力计读数的变化，使体系的真空度调节所需范围。若沸腾太激烈，可适当旋紧毛细管上的螺夹，使液体中有连续平稳的小气泡产生即可。 注意事项：用油泵减压蒸馏前必须在常压或水泵减压下蒸除所有低沸点液体，并除去水以及酸、碱性气体。以免降低的真空效能和损坏真空泵。

（3）当压力稳定后，即可开始加热蒸馏。液体沸腾后，应注意控制蒸馏速度，并观察温度计读数变化情况。 注意事项：进行减压蒸馏时必须先减压后加热！待温度计读数稳定且已达到待蒸液体在该真空度下的沸点时，转动燕尾管受所要馏分。蒸馏速度以1～2滴／秒为宜。 （4）蒸馏结束。 注意事项：蒸馏结束和蒸馏过程中需要中断时均应先移去火源，缓慢旋开夹在毛细管上的橡皮管的螺旋夹，待蒸馏瓶稍冷后，再慢慢打开安全瓶上的旋塞，使系统内外的压力达到平衡，方可关闭油泵。 思考题与解答

1、 所用仪器未经干燥处理，对反应有什么影响？为什么？

答：钠会与水反应发生燃烧或爆炸，即使只有微量水也会与金属钠反应，生成的氢氧化钠也会使乙酸乙酯水解而影响缩合反应的进行。

2、 什么叫做Claisen缩合反应？下列化合物之间发生缩合反应将得到什么产物？

C6H5CO2Et+CH3CH2CO2Et； C6H5CO2Et+C6H5COCH3；

答：酯分子中的α-C的H很活泼，遇某些碱性试剂时，与另一分子酯失去一分子醇，得到β-酮酯的反应称为Claisen缩合反应。

3、 什么叫互变异构现象？如何用实验证明乙酰乙酸乙酯是两种互变异构的平衡物？

答：某些化合物中的一个官能团改变其结构转变成为另一官能团，形成官能团异构体，并且两个官能团的异构体之间可迅速地互相转换，处于一种动态平衡状态，这种现象，称为互变异构现象。三乙有酮式和烯醇式两种互变异构体，通过红外测定，在谱图上能观察到OH的特征峰；或三乙可与三氯化铁产生显色反应；或可使溴水褪色，而证明烯醇式存在。

4、 本实验中加入50%醋酸和饱和NaCl溶液的目的何在？

答：加醋酸使乙酰乙酸乙酯的钠盐变成乙酰乙酸乙酯，用氯化钠溶液洗去醋酸钠及醋酸，同时降低三乙在水中的溶解度，减少产品的损失。

5、 Claisen酯缩合反应中的催化剂是什么？为何用金属钠代替？

答：Claisen酯缩合反应中的催化剂是乙醇钠。由于乙酸乙酯中总是会可逆地分解出一些乙醇，因此只需要在乙酸乙酯中加入金属钠，便可获得乙醇钠。

6、 本实验为何要使用减压蒸馏？在有机化学实验中什么情况下可采用减压蒸馏？

答：使用减压蒸馏是由于乙酰乙酸乙酯在常压下未到沸点时就会分解，故需要采用减压蒸馏。在有机化学实验中，减压蒸馏适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、氧化或聚合的物质。

实验十六 2－甲基－2－己醇的制备

主反应

卤代烷在无水乙醚中和金属镁作用后生成的烷基卤化镁R-MgX称为Grignad试剂，X＝ Cl，Br，I。

用有机金属镁试剂（Grignard试剂）与醛、酮、酯或环氧乙烷反应制备各种复杂结构的醇是有机合成的常用方法。反应必须在无水、无氧、无活泼氢条件下进行，因为水、氧或其它活泼氢的存在都会破坏Grignard试剂。

由于格氏试剂化学性质活泼，反应体系应避免有水、氧气和二氧化碳的存在，因此实验前所用的器应全部干燥，试剂要经过严格无水处理。进行实时，装置的安装及试剂的量取动作都应快捷，迅速，并注意防湿气侵入！

反应是否引发可从以下现象判断：反应液是否由澄清变混浊，是否有白色沉淀物产生。 引发的措施有：

（1）加热，但温度不能太高，保持有微小气泡缓慢产生即可。 （2）加碘，芝麻粒大小即可。 （3）加入少许格氏试剂。 思考题与解答

1、 本实验在将Grignard试剂加成物水解前的各步中使用的药品、仪器为什么需要为什么均

须绝对干燥？你对此采取了什么措施？

答：因水会与Grignard试剂发生反应。所以仪器使用前要充分干燥，所用的试也剂须绝对干燥。反应装置中的冷凝管及滴液漏斗均应装CaCl2干燥管。